具有延迟荧光性质的电致发光材料(2-咔唑基蒽醌(An Cz),2-吩噻嗪基蒽醌(An PTZ),2,6-二咔唑基蒽醌(DAn Cz))

具有延迟荧光性质的电致发光材料 

本文着眼于当前有机电致发光二极管(OLED)领域热点研究方向,热激发延迟荧光(TADF)材料。针对其中关键问题,进行了分子结构设计、目标产物合成,并对材料的光物理性质进行了表征,比较终制备出具有实用价值的高效OLED器件。热激发延迟荧光材料突破传统OLED荧光材料仅有25%的理论内量子效率极限,具有高效率与器件结构简单等优势,是未来OLED领域发展的主要方向。

具有延迟荧光性质的电致发光材料(2-咔唑基蒽醌(An Cz),2-吩噻嗪基蒽醌(An PTZ),2,6-二咔唑基蒽醌(DAn Cz))

1、介绍了以蒽醌系列材料为基础设计合成了2-咔唑基蒽醌(An Cz)

合理的分子结构设计使得An Cz的ΔEST较小,具有TADF性质,理论内量子效率100%

基于An Cz的荧光器件较大外量子效率高达14.4%,CIE值为(0.45,0.53)。采用m CPCBP掺杂发光层均取得优异效果。

2、介绍了以蒽醌系列材料为基础设计合成了2-吩噻嗪基蒽醌(An PTZ)

合理的分子结构设计使得An PTZ的ΔEST较小,具有TADF性质,理论内量子效率100%

基于An PTZ的荧光器件较大外量子效率为0.6%,CIE值为(0.44,0.53)

3、介绍了以蒽醌系列材料为基础设计合成了2,6-二咔唑基蒽醌(DAn Cz)

合理的分子结构设计使得An PTZ的ΔEST较小,具有TADF性质,理论内量子效率100%

并对DAn Cz光物理性质进行了表征。

4、对上述材料进行回顾总结,并对未来的TADF材料发展进行展望。


具有延迟荧光性质的电致发光材料(2-咔唑基蒽醌(An Cz),2-吩噻嗪基蒽醌(An PTZ),2,6-二咔唑基蒽醌(DAn Cz))

上海金畔生物科技有限公司提供金属配合物,热激活延迟荧光(TADF)材料,聚集诱导延迟荧光(AIDF)材料,聚集诱导发光AIE材料的定制合成

红光TADF分子DMAC-PN、PXZ-PN 和PTZ-PN

红光TADF分子FDQPXZ

红光TADF材料POZ-DBPHZ

高效红光TADF材料HAP-3TPA

近红外TADF材料TPA-DCCP

橙红光TADF材料Ac-CNP和Px-CNP

红光TADF材料Da-CNBQx

红光TADF材料TPA-PZCN

橙红光TADF材料m-Px2BBP

红光TADF材料NAI-DMAC和NAI-DPAC

橙红光到红光发射TADF材料TPA-APQDCN和TPA-DBPDCN

TPA-APQDCN(波长610nm),TPA-DBPDCN(波长648nm)

橙红光到红光TADF材料(PXZ-PQM,DPXZ-PQM,DPXZ-DPPM)(波长610nm)

基于苯甲酮并吡嗪受体和吩恶嗪给体的

TADF特性的化合物DDMA-TXO2

绿色发光体Py5和Pm5

TRZ-1Cz(MP)2,CAS1204702-80-6,TADF热延迟双极性发光材料TRZ-1Cz(MP)1,TRZ-1Cz(MP)2,TRZ-1Cz(MP)3的定制合成

TRZ-1Cz(MP)2

英文名称:TRZ-1Cz(MP)2

CAS:1204702-80-6 

分子式:C56H51N5

英文别名:2-(4-(3-(6-(9-(2-methylpropyl)carbazol-3-yl)-9-(2-methylpropyl)carbazol-3-yl)propyl)phenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine;

CAS号:1204702-80-6

分子式:C56H51N5

分子量:794.03800

PSA:48.53000

LOGP:14.24270

TRZ-1Cz(MP)2,CAS1204702-80-6,TADF热延迟双极性发光材料TRZ-1Cz(MP)1,TRZ-1Cz(MP)2,TRZ-1Cz(MP)3的定制合成

TRZ-1Cz(MP)2描述:

取代物理混合物作为有机电子学的双极电荷传输介质,探索了包含非共轭间隔基的化学混合物,以努力实现混溶性和形态稳定性。

合成了双极性TRZ-3Cz(MP)2和TRZ-1Cz(MP)2以及单极性C3-2TRZ(2tBu)、C2-2TRZ(2tBu)和C3-2Cz(MP)2,其中丙烯或乙烯间隔基用于使Cz(MP)2和TRZ部分解耦。利用光电流飞行时间技术,通过真空升华制备了玻璃薄膜,以表征其传输特性。

结果表明,TRZ:Cz(MP)2比值和间隔区长度都能使电荷载流子迁移率在几个数量级上得到调制。

C2-2TRZ(2tBu)薄膜在迄今报道的所有单极性TRZ基玻璃薄膜中显示出最高的电子迁移率。

TRZ-1Cz(MP)2,CAS1204702-80-6,TADF热延迟双极性发光材料TRZ-1Cz(MP)1,TRZ-1Cz(MP)2,TRZ-1Cz(MP)3的定制合成

产地:上海

纯度:99%

用途:仅用于科研

供应商:上海金畔生物科技有限公司

基于芳香族酰亚胺的热激延迟荧光材料AI-Cz和Al-TBCz,可应用于高效有机发光二极管()

一种基于芳香族酰亚胺的热激延迟荧光材料应用于高效有机发光二极管,芳香族酰亚胺具有优异的光电性能和很强的吸电能力,

通过进一步优化设计具有供体-受体-供体结构的新型和有效的TADF分子结构,获得的芳族酰亚胺显示出高的PLQY,

它们的瞬态PL光谱具有明显的温度依赖性延迟性能,掺杂AI-Cz和Al-TBCz的OLED的性能突出,EQE分别高达23.2%和21.1%。

图1:芳香酰亚胺AI-Cz和AI-TBCz的化学结构

基于芳香族酰亚胺的热激延迟荧光材料AI-Cz和Al-TBCz,可应用于高效有机发光二极管()


AI-Cz和AI-TBCz的HOMO主要位于咔唑基部分,因为它们具有强的给电能力,并且LUMO由于其强吸电子性质而位于芳族酰亚胺部分上;这种清晰的空间电子分离可以有效地破坏电荷转移激发态的电子跃迁。

图2:AI-Cz及其二聚体的晶体结构

基于芳香族酰亚胺的热激延迟荧光材料AI-Cz和Al-TBCz,可应用于高效有机发光二极管()


相对于芳族酰亚胺部分,两个咔唑基彼此相邻,AI-Cz具有大的二面角。扭曲结构可以诱导HOMO和LUMO的电荷分离,并且还有效地防止由分子间堆积引起的固态荧光猝灭。

图3:能量密度的计算空间分布

基于芳香族酰亚胺的热激延迟荧光材料AI-Cz和Al-TBCz,可应用于高效有机发光二极管()


在氧化曲线开始和还原曲线开始的基础上,AI-Cz的HOMO和LUMO能级分别为-5.63和-3.55eV。同样的,AI-TBCz的HOMO和LUMO能级分别为-5.59和-3.42eV。AI-Cz和AI-TBCz的良好耐热性能对于器件中膜的高形态稳定性是必不可少的,其优异的电化学性能也有利于器件性能的提高。


图4:AI-Cz和AI-TBCz的吸收和荧光光谱以及它们在77K下的荧光和磷光谱图

基于芳香族酰亚胺的热激延迟荧光材料AI-Cz和Al-TBCz,可应用于高效有机发光二极管()


在其荧光光谱中也观察到在约455nm和465nm处的AI-Cz和AI-TBCz的短峰值波长,这可能归因于显示扭曲的分子内电荷转移的分子的局部激发态。 此外,发现AI-Cz和AI-TBCz的磷光带位于498和505nm,其相应的T1能级分别为2.49和2.46eV。


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TADF分子Cz-TRZ1-4

Cz-TRZ1

Cz-TRZ2

Cz-TRZ3

Cz-TRZ4

含苯甲酰基TADF分子

TADF分子BP-PXZ

tCz-BP-PXZ

tCz-PhBP-PXZ

中间体tCz-BP-Br

中间体tCz-PhBP-F

基于芳香族酰亚胺的热激延迟荧光材料AI-Cz和Al-TBCz,可应用于高效有机发光二极管()

基于前线分子轨道工程构建电荷转移激发态- -设计合成高色纯度高效率有机电致发光材料TADF分子DtBuCz,BNCz,p-Cz-BNCz,m-Cz-BNCz


基于前线分子轨道工程构建电荷转移激发态- -设计合成高色纯度高效率有机电致发光材料TADF分子DtBuCz,BNCz,p-Cz-BNCz,m-Cz-BNCz

科研人员提出了基于前线分子轨道工程(FMOE:Frontier Molecular Orbital Engineering)构建电荷转移激发态的材料设计合成策略,并成功地获得了具有高效率高色纯度的绿色电致发光材料。

基于前线分子轨道工程构建电荷转移激发态- -设计合成高色纯度高效率有机电致发光材料TADF分子DtBuCz,BNCz,p-Cz-BNCz,m-Cz-BNCz

FMOE分子设计策略的核心思想在于:根据HOMO/LUMO轨道的分布位点,通过精准定位连接方式在BN共振结构核心外围引入辅助电子给体或者电子受体基团,辅助电子给体与布局HOMO轨道的原子连接,辅助电子受体与布局LUMO轨道的原子连接。基于该思路,当引入辅助电子给体基团时会导致目标分子的HOMO轨道由BN共振母体核的HOMO与辅助给体基团的HOMO合并而成,而目标分子的LUMO仍然保持与BN共振母体核的LUMO相同,这可以有效提升目标分子的HOMO能级。与BN共振母体分子相比,目标分子的发射光谱会显著红移,同时发射光谱仍然保持窄谱带特性。当引入辅助电子受体基团时会导致目标分子的LUMO轨道由BN共振母体核的LUMO与辅助给体基团的LUMO合并而成,而目标分子的HOMO仍然保持与BN共振母体核的HOMO相同,这可以有效降低目标分子的LUMO能级,同样也可以实现发射光谱红移且保持窄谱带发射的特性。

基于FMOE分子设计策略合成的m-Cz-BNCz分子在绿光区显示了窄谱带发射特性,利用其作为电致发光材料制备的电致发光器件外量子效率(EQE)达到27%,电致发光光谱显示了很窄的半峰宽 (FWHM: 44 nm),色坐标CIE (0.23, 0.69)处于理想的绿光区。FMOE分子设计理念的重要意义在于:可以将常见D-A型发光分子(即电子给体基团和电子受体基团通过化单键或者一个过渡基团连接在一起形成的给-受体型发光分子)容易调节发射波长的优点及BN共振结构窄谱带发射的优点完美结合在一起,同时有效规避了常见D-A型发光分子宽谱带发射的缺点及BN共振结构不容易实现长波长发射的缺点。FMOE分子设计策略为设计合成具有高色纯度和高效率的有机电致发光材料提供了新途径。


Angewhaidte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/haiie.202007210

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基于前线分子轨道工程构建电荷转移激发态- -设计合成高色纯度高效率有机电致发光材料TADF分子DtBuCz,BNCz,p-Cz-BNCz,m-Cz-BNCz

双极磷光主体材料TPCPZ

三嗪类双极性蓝色磷光主体材料9-(4,6-二(9-咔唑基)-2-(1,3,5-三嗪基))吡啶并[2,3-b]吲哚(CTPI)

3,5-二(3-(9-吩噻嗪基)苯基)-1,2,4-噁二唑(MMOXD)

3,5-二(4-(9-吩噻嗪基)苯基)-1,2,4-噁二唑(PPOXD)

2-(4-(3,5-双(9-咔唑基)苯基)苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(mCP-TRZ)

2-(4-(3-(3,5-双(9-咔唑基)苯基)丙基)苯基)-4,6–苯基-1,3,5-三嗪(mCP-L-TRZ)

2-溴-5-(10-吩噁嗪)苯基-4-吡啶甲酮(BPPPM)

2-溴-5-(10-(9,9-二甲基)吖啶)苯基-4-吡啶甲酮(BDPPM)

基于二苯基磷氧和咔唑单元的双极主体材料BCz-BPO

含有二苯基磷氧基团的双极传输型热激活延迟荧光主体材料POCz-CzCN

二苯砜衍生物二元醇以及两种二苯甲酮衍生物二元醇衍生物BNS、BOS、BSS、NS和NOS

双-(4-(2-羟乙基)(甲基)胺基)二苯砜(BNS)

双-(4-(2-羟乙基氧基))二苯砜(BOS)、双-(4-(2-羟乙基硫基))二苯砜(BSS)

(4-(N,N-二羟乙基)-胺基)苯基-苯砜(NS)、4-(N,N-二羟乙基)-胺基-4'-甲氧基二苯砜(NOS)

多共振诱导热激活延迟荧光(MR-TADF)材料:以γ-Cb-B、Cz-B、TCz-B和DACzB为MR-TADF发射器的OLEDs材料的定制合成

一种具有多共振(multi-resonhaice, MR)效应的TADF新范式已经出现,引起了研究者们的关注,它具有克服TADF基于上述D-A结构缺点的惊人潜力。在MR-TADF分子的设计中,以著名的DABNA类似物为代表,三苯基硼烷核被平面化并稳定,通过与氮原子(胺基部分)连接来构建一个刚性多环芳烃框架,由相互正交的硼/氮原子引发反共振效应。

将吸电子亚胺和供电子胺引入Cz-B骨架中,可以实现宽色域内的窄带发射。通过这种方法,在从深蓝色到黄色(461-571 nm)的宽可见光范围内,使用相同分子体系且不影响窄带光谱特征的情况下,实现了有效的电致发光颜色调谐。使用该家族可调色MR-TADF发射器可制备量子效率高达19.0-29.2%和极佳颜色纯度的深蓝至黄光范围有机发光二极管。

多共振诱导热激活延迟荧光(MR-TADF)材料:以γ-Cb-B、Cz-B、TCz-B和DACzB为MR-TADF发射器的OLEDs材料的定制合成

图1. 作者在本文中重点研究以Cz-B作为母体结构的MR分子。在中部氮原子的同位加入额外的供电子基团,如咔唑,被证明是获得红移发射的一种策略。通过这一设计原则可以扩展到更大的融合多环π体系,首次实现了深红色MR-TADF。

最终,作者合成了四种类似的材料,γ-Cb-B、Cz-B、TCz-B和DACz-B,以验证方法的实用性。根据密度泛函理论(DFT)计算的预测,对于γ-Cb-B,用γ-咔啉(吡啶并[4,3-b]吲哚)亚胺取代Cz-B的两个咔唑亚基,使分子具有更高的S1和T1能量,从而具有更短的发射波长,同时保持固有的MR分子的优势特征。

多共振诱导热激活延迟荧光(MR-TADF)材料:以γ-Cb-B、Cz-B、TCz-B和DACzB为MR-TADF发射器的OLEDs材料的定制合成

图2. a) 四个MR-TADF发射器在脱氧甲苯溶液(10-5 M)中的紫外/可见吸收(左)和荧光光谱(右)。b) 溶液在365 nm紫外光照下发出的深蓝色至黄色辐射图片。c) 在掺杂浓度为1 wt%时,在oCBP (γ-Cb-B)或mCBP (Cz-B, TCz-B和DACz-B)基质中4个MR-TADF发射体掺杂薄膜的稳态PL谱和d) 瞬态PL衰减曲线。e) 真空沉积在石英衬底上的掺杂薄膜的PL图像。

多共振诱导热激活延迟荧光(MR-TADF)材料:以γ-Cb-B、Cz-B、TCz-B和DACzB为MR-TADF发射器的OLEDs材料的定制合成

表1. MR-TADF发射器的光物理性质。Stokes位移低至17-32 nm,即分子基态(S0)和激发态S1之间的几何变化小,最终导致光谱半峰宽(full width at half-maximum, FWHM)非常小(23-34 nm或0.13-0.14 eV)。根据其荧光和磷光峰估算,四种化合物的ΔEST值低至0.09-0.14 eV。

多共振诱导热激活延迟荧光(MR-TADF)材料:以γ-Cb-B、Cz-B、TCz-B和DACzB为MR-TADF发射器的OLEDs材料的定制合成

图3.a) 以γ-Cb-B、Cz-B、TCz-B和DACzB为MR-TADF发射器的OLEDs材料的能级图和化学结构。b) 在1 mA cm-1下测量的EL光谱。c) 电致光发射图像及其在CIE色度图中的颜色坐标。d) 电流密度-电压-亮度(J-V-L)特性和e) 器件的外部量子效率(external electroluminescence quhaitum efficiency, EQE) L plots图。

多共振诱导热激活延迟荧光(MR-TADF)材料:以γ-Cb-B、Cz-B、TCz-B和DACzB为MR-TADF发射器的OLEDs材料的定制合成

表2. OLED器件的EL性能对比。其中,λEL代表1 mA cm-1下的EL最大发射峰位置,CE代表最大电流效率,PE为最大功率效率,CIE为电致发光的CIE色度坐标。

总之,利用多功能分子工程方法,作者设计和开发了一个新的MR-TADF材料家族,可以显示从深蓝到黄色的窄带发射。通过将吸电子亚胺和供电子胺引入常见的硼MR骨架(Cz-B),可以实现系统的低色移和低色移窄带TADF发射,允许在宽可见范围内有效的发光颜色调谐,而不降低固有的高φPL。因此,相应的窄带深蓝到黄色OLED获得了较高的最大EQEs为19.0-29.2%,具有理想的电致发光颜色纯度。作者认为,通过对供电子和吸电子官能团的合理选择和整合,本研究可以为进一步探索具有吸引力的颜色可调有机硼MR-TADF发射体提供基础。该装置的效率仍有改进空间,相关研究正在进行中。

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多共振诱导热激活延迟荧光(MR-TADF)材料:以γ-Cb-B、Cz-B、TCz-B和DACzB为MR-TADF发射器的OLEDs材料的定制合成

红色TADF分子 TPA-DCPP

DCPPr-α-NDPA  红色TADF分子

DCPPr-β-NDPA  红色TADF分子

DCPPr-TPA  红色TADF分子

DCPPr-DBPPA  红色TADF分子

TADF敏化剂分子——BTZ-DMAC-4Br

BTZ-DMAC

BTZ-DMAC-R

DPA-BTZ-Br

多共振热激活延迟荧光MR-TADF骨架BN-Cz

MR-TADF骨架BN-CP1

MR-TADF骨架BN-CP2

一价铜配合物(MAC*)Cu(Cz)作为TADF敏化剂

TADF(MR-TADF)材料

2,3-CZ

2,5-CZ

2,6-CZ

2,3-DPA

2,3-POA

蓝色热激活延迟荧光材料(M-BPCZ4 和 P-BPCZ4)以及蓝光CP-TADF分子P-BPCZ4, (R/S)-P-BPCZ4,(R/S)-M-BPCZ4用于高效圆偏振 OLED

用于高效圆偏振 OLED 的蓝色轴向手性联苯基热活化延迟荧光材料

这项工作提出了两种轴向手性联苯基蓝色热激活延迟荧光材料(M-BPCZ4 和 P-BPCZ4),

具有四个咔唑 (CZ) 供体和两个氰基 (CN) 受体。具有多个发色团的刚性 CZ-CN 分子结构导致电荷转移态 (CT) 之间的小间隙,

并且 CT 和局部激发态之间的自旋轨道耦合推动了反向系统间交叉 (RISC) 过程。

此外,这种手性单元与手性发光区域之间距离较近的手性发光中心策略有助于满足具有不对称因子的圆偏振发光特性克PL 5.0×10 -3对(R/S)-M-BPCZ4和4.7×10 -3对(R/S)-P-BPCZ4对映异构体。

此外,其他两个CZ单元的位置对对映异构体的外消旋温度和圆偏振电致发光性能有很大影响。

手性染料掺杂的圆偏振有机发光二极管表现出良好的性能,外量子效率为18.3%,效率下降小,电致发光高克EL 5.5 × 10 -3。

蓝色热激活延迟荧光材料(M-BPCZ4 和 P-BPCZ4)以及蓝光CP-TADF分子P-BPCZ4, (R/S)-P-BPCZ4,(R/S)-M-BPCZ4用于高效圆偏振 OLED

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烯胺酮硼配合物红光热活化延迟荧光材料(EBC1和EBC2)

蓝光材料TIPP-DMAC

蓝光材料TIPP-SAF

POB-DMAC

天蓝光TADF

POB-PXZ绿光TADF

天蓝光TADF发光材料DBNA-PXZ

D-π-A-π-D型分子PXZPM

D-π-A-π-D型PXZMePM

D-π-A-π-D型PXZPhPM

绿光TADF分子AcDPA-2TP

fppyBTPA四配位硼配合物

dfppyBTPA四配位硼配合物

DPA-Ph-AQ    

BBPA-Ph-AQ

TPA-CB-TRZ

红光BTZ-DMAC

产地:上海

纯度:99%

用途:仅用于科研

供应商:上海金畔生物科技有限公司

以DCPP系列为核心的TADF分子衍生物,Br-DCPP,Cz-DCPP,Cz-Ph-DCPP,TPA-DCPP,DPA-DCPP

以DCPP系列为核心的TADF分子衍生物,Br-DCPP,Cz-DCPP,Cz-Ph-DCPP,TPA-DCPP,DPA-DCPP

为了得到近红外发射,通常要求分子具有较大的π共轭,我们使用具有大的刚性π共轭骨架的二氰基取代的菲并吡嗪核(DCPP) 作为电子受体,二苯胺作为电子给体,苯环为π共轭桥,设计了具有近红外发光的D-π-A-T-D型的TADF分子。我们对这一化合物进行了系统的理论计算以及热学性质、电化学性质和光物理性质的研究。最后,将这一化合物作为发光材料制备了高效率的近红外TADF电致发光器件。

以DCPP系列为核心的TADF分子衍生物,Br-DCPP,Cz-DCPP,Cz-Ph-DCPP,TPA-DCPP,DPA-DCPP

以DCPP系列为核心的TADF分子衍生物,Br-DCPP,Cz-DCPP,Cz-Ph-DCPP,TPA-DCPP,DPA-DCPP

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DCPP系列衍生物

Br-DCPP

Cz-DCPP

Cz-Ph-DCPP

TPA-DCPP

DPA-DCPP

DPA-Ph-DCPP

DMAC-DCPP

DMAC-Ph-DCPP

mCPPy2PO

6BrPy2PO

Br-DBPzDCN

DPA-Ph-DBPzDCN

深蓝色荧光分子AC-Ph-Cz、AC-Ph-tBuCz、AC-Ph-mCz、AC-3-Cz、AC-Py-Cz以及AC-Py-tBuCz的合成

以吖啶酮(AC)为受体的深蓝色荧光分子及其作为磷光和TADF器件主体材料的性能:

以吖啶酮为受体,通过Ullmhain偶联反应在其氮原子上引入给电子基团咔挫和3,6-二叔丁基咔唑

合成了一系列深蓝色荧光分子AC-Ph-Cz、AC-Ph-tBuCz、AC-Ph-mCz、AC-3-Cz、AC-Py-Cz以及AC-Py-tBuCz

该系列化合物的结构特点是刚性强,分子内二面角接近90°。

AC-Ph-Cz、AC-Ph-tBuCz、AC-Ph-mCz、AC-3-Cz、AC-Py-Cz以及AC-Py-tBuCz的结构式如下:

深蓝色荧光分子AC-Ph-Cz、AC-Ph-tBuCz、AC-Ph-mCz、AC-3-Cz、AC-Py-Cz以及AC-Py-tBuCz的合成

上海金畔生物是国内的光电材料供应商,我们可以提供各种基础的热延迟荧光材料TADF材料,也提供TADF材料的定制合成。

深蓝色荧光分子AC-Ph-Cz、AC-Ph-tBuCz、AC-Ph-mCz、AC-3-Cz、AC-Py-Cz以及AC-Py-tBuCz的合成

绿光TADF分子AcDPA-2TP

fppyBTPA四配位硼配合物

dfppyBTPA四配位硼配合物

DPA-Ph-AQ    

BBPA-Ph-AQ

TPA-CB-TRZ

红光BTZ-DMAC

TADF材料MTXSFCz

TPMCN

TBPMCN

m-PyCNmCP和3PyCNmCP

具有杂化局域-电荷转移激发态性质的双极性主体材料2Cz-TAZ-2Cz和3Cz-TAZ-3Cz的光电性质

具有杂化局域-电荷转移激发态性质的双极性主体材料2Cz-TAZ-2Cz和3Cz-TAZ-3Cz的光电性质

针对于绿光和蓝光PhOLEDs来说,红光由于其高的分子极性、窄的光学带隙以及长的激子寿命,其器件roll-off更为严重。基于此,以1,2,4-三氮唑为受体,咔唑为给体,设计并合成了两种具有杂化局域-电荷转移激发态(Hybrid locally-electron haid charge-trhaisfer,HLCT)性质的双极性主体材料,受体1,2,4-三氮唑与给体咔唑的C2-位相连得到2,2'-((5-(吡啶-2-基)-1H-1,2,4-三氮唑-1,3-二基)双(4,1-亚苯基))二(9-苯基-9H-二咔唑)(2Cz-TAZ-2Cz),受体1,2,4-三氮唑与给体咔唑的C3-位相连得到3,3'-((5(吡啶-2-基)-1H-1,2,4-三氮唑-1,3-二基)双(4,1-亚苯基))二(9-苯基-9H-二咔唑)(3Cz-TAZ-3Cz)。2Cz-TAZ-2Cz和3Cz-TAZ-3Cz具有优异的热稳定性,其热分解温度(T_d)分别为457和432℃。

具有杂化局域-电荷转移激发态性质的双极性主体材料2Cz-TAZ-2Cz和3Cz-TAZ-3Cz的光电性质

与典型的主体材料CBP相比,2Cz-TAZ-2Cz具有更好的双极性载流子传输特性。2Cz-TAZ-2Cz和3Cz-TAZ-3Cz的E_T分别为2.66和2.65 eV。

2Cz-TAZ-2Cz或3Cz-TAZ-3Cz主体和Ir(piq)_2acac为客体制备的红色磷光器件实现了高的性能。

基于2Cz-TAZ-2Cz的优化器件同时实现了高效率和非常小的效率滚降。

电流效率和EQE分别达到12.4 cd/A和16.6%,在亮度为1000 cd/m~2和10000 cd/m~2时EQE分别仅下降了12.0%和29.4%,优于基于CBP的器件及近期报道的以Ir(piq)_2acac为客体的红光器件。

具有杂化局域-电荷转移激发态性质的双极性主体材料2Cz-TAZ-2Cz和3Cz-TAZ-3Cz的光电性质

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具有聚集诱导发射(AIE)特性的新型TADF分子SBF-BP-DMAC

手性TADF聚合物(R,R)-/(S,S)-pTpAcDPS

(R,R)-/(S,S)-pTpAcBP

3′,5-二(9H-咔唑-9-基)-[1,1′-联苯]-3-碳腈(mCBP-CN)

双[2-(二苯基膦基)苯基]醚氧化物(DPEPO)

两个二苯砜TADF分子A1-D1

TADF分子A2-D1

MR-TADF分子:QAO、QPO和QP3O

MR-TADF化合物DABNA-1

荧光发射体BCC-TPTA

蓝光CP-TADF分子P-BPCZ4

(R/S)-P-BPCZ4

TADF金属有机框架材料(Spiro-MOF-1)

2,4,6-三苯基-1,3,5-三嗪(TRZ)-p-ACRSA

TRZ-m-ACRSA的TADF材料

具有TADF性质的新型染料分子DCF-BXJ

TspiroS-TRZ 蓝色TADF发光材料

TspiroF-TRZ 蓝色TADF材料

CDBP/PO-T2T,

mCP/PO-T2T

m-CBP/PO-T2T

自由基敏化的荧光分子TAPC,PO-T2T,αHTTM-1Cz,TTM-1Cz,SQ,SQ-BP的研究进展

科研人员选定了室温下稳定且发光的中性自由基分子TTM-1Cz作为双线态敏化系统中的能量给体,其中在发光层结构为αHTTM-1Cz:2.5wt%TTM-1Cz的掺杂浓度器件中EL发射峰为668nm,EQE高达10.5%,

自由基敏化的荧光分子TAPC,PO-T2T,αHTTM-1Cz,TTM-1Cz,SQ,SQ-BP的研究进展

根据其发射峰波长选择吸收峰与TTM-1Cz发射峰重叠的传统荧光分子2,4-双[4-(N,N-二异丁基氨基)-2,6-二羟基苯基]方酸菁(SQ)以及2-[4-(N-丁基-N-苯基氨基)-2,6-二羟基苯基]-4-[(4-(N-丁基-N-苯基氨基)-2,6-二羟基苯基)-2,5-二烯-1-亚基]-3-氧代环-1-烯-1-醇钠(SQ-BP)作为为能量受体,能量给受体间发生Forster能量转移,

其中以SQ为受体的OLED中SQ掺杂浓度为1%时,EL发射峰为672nm,EQE为6.93%;以SQ-BP为受体的OLED中SQ-BP掺杂浓度为2%时,EL发射峰为680nm,EQE为8.12%。

这种敏化方式使得传统荧光材料体系的器件在性能上得到了很大的提升,并且这两种敏化结构均在深红光区非磷光材料体系中达到了较高的EQE。这种通过在传统荧光分子材料中掺杂具有双线态辐射跃迁特性的中性稳定自由基材料的方法,成为了一种可以显著提升传统荧光分子材料OLED器件性能的新途径。

自由基敏化的荧光分子TAPC,PO-T2T,αHTTM-1Cz,TTM-1Cz,SQ,SQ-BP的研究进展

用TTM-1Cz作为能量给体分子,sQ作为能量受体分子时溶液中可以发生较高效率的能量转移,并为在接下来制备的器件中使用.TTM-1Cz来对sQ进行敏化从而提升SQ的发光效率奠定了基础。

上海金畔生物供应荧光分子TAPC,PO-T2T,αHTTM-1Cz,TTM-1Cz,SQ,SQ-BP材料

2,4-双[4-(N,N-二异丁基氨基)-2,6-二羟基苯基]方酸菁(SQ)

2-[4-(N-丁基-N-苯基氨基)-2,6-二羟基苯基]-4-[(4-(N-丁基-N-苯基氨基)-2,6-二羟基苯基)-2,5-二烯-1-亚基]-3-氧代环-1-烯-1-醇钠(SQ-BP)

自由基敏化的荧光分子TAPC,PO-T2T,αHTTM-1Cz,TTM-1Cz,SQ,SQ-BP的研究进展

产地:上海

纯度:99%

用途:仅用于科研

上海金畔生物科技有限公司提供金属配合物,热激活延迟荧光(TADF)材料,聚集诱导延迟荧光(AIDF)材料,聚集诱导发光AIE材料的定制合成

带有炔基的三嗪基绿光TADF功能化合物PxzTrz-Alk

带有炔基的主体功能化合物mCP-Alk

螺手性硼氮类CPMR-TADF发光材料

咔唑基氰基苯衍生物、四和五唑基吡啶和苯以及咔唑基化联苯的结构

DCzIPN       

BFCz-2CN

BTCz-2CN

4CzCF3Ph

4CzCNPy

CyFbCz

5CzCF3Ph

CNBPCz

CzBPCN

DDCzIPN

基于蒽醌、苯基(吡啶-2-基)甲酮、二苯甲酮和咕吨酮的TADF材料。

AQ-DTBu-Cz

BPy-pC: R=H

BPy-pTC: R=CH

BPy-p2C

BPy-p3C

mDCBP

DCBPy: R=H

DTCBPy: R=tBu

BPBCz

MCz-XT

p-TCz-XT

m-TCz-XT

含亚砜的TADF材料等

4-TC-DPS

4-PC-DPS

3-TC-DPS

3-PC-DPS

TXO-PhCz

DitBu-DPS

3tCzDSO2

三苯甲基类中性自由基TTM-1Cz和TTM-2Cz, αHTTM-1Cz和αHTTM-2Cz, TTM-1Cz Bz和TTM-1Czt B,TTM-3NCz和TTM-3PCz的合成及其电致发光性能研究

三苯甲基类中性自由基TTM-1Cz和TTM-2Cz, αHTTM-1Cz和αHTTM-2Cz, TTM-1Cz Bz和TTM-1Czt B,TTM-3NCz和TTM-3PCz的合成及其电致发光性能研究

我们选择稳定且发光的三(2,4,6-三氯苯基)甲基自由基(TTM),根据相关文献报道适当优化反应条件,通过与咔唑反应,成功合成出对应的中性自由基TTM-1Cz和TTM-2Cz.两类自由基均表现出良好的热稳定性(热分解温度均在330℃以上)和较高的发光效率。其中TTM-1Cz和TTM-2Cz在正己烷溶液中的发射峰分别位于628 nm 和640 nm,处于深红光区,荧光量子效率分别为53%和54%。研究其光物理性能发现,三种自由基的发光都来自于双重态,不同之处是TTM的发光来自于局域态,而TTM-1Cz和TTM-2Cz的发光来自于CT态的双重态发光。

为了进一步研究混合物(前体和自由基)的性能和准确调控自由基的掺杂比例,我们合成出TTM-1Cz和TTM-2Cz的前体(αHTTM-1Cz和αHTTM-2Cz)。通过研究其光物理性能发现,自由基前体均为宽能隙且具有较低发光效率的闭壳分子。

为了研究影响自由基稳定性和光物理性能的因素,我们通过在咔唑3,6位上引入缺电子基团苯甲酰基和富电子基团叔丁基,与自由基TTM反应得到两种新自由基TTM-1Cz Bz和TTM-1Czt B。两种自由基都表现出较高的热稳定性(热分解温度均>330℃),研究发现,TTM-1Cz Bz和TTM-1Czt B在正己烷溶液中的发射峰分别在614 nm和640 nm处出现,与TTM-1Cz相比分别蓝移14 nm和红移12nm,荧光量子效率分别为54%和55%。实验结果表明:咔唑上缺、富电子基团的引入不仅影响自由基的光物理性能而且对自由基的光稳定性具有很大的影响。

以TTM自由基作为核心,以PCz和NCz两个咔唑衍生物作为给体(Donor),得到了两个高效的电荷转移态(CT)红光自由基TTM-3NCz、TTM-3PCz(如图1所示)。

这种Donor-Radical结构的分子设计大幅提高了发光自由基分子的稳定性以及发光效率,两个分子甲苯溶液中的光致发光效率分别达到49%和46%,其掺杂薄膜的光致发光效率分别达到90%和61%。

三苯甲基类中性自由基TTM-1Cz和TTM-2Cz, αHTTM-1Cz和αHTTM-2Cz, TTM-1Cz Bz和TTM-1Czt B,TTM-3NCz和TTM-3PCz的合成及其电致发光性能研究

▲ 图1 自由基TTM、TTM-3NCz和TTM-3PCz的分子结构 (来源:吉林大学化学学院)

TTM-3NCz、TTM-3PCz掺杂薄膜为发光层制备的OLED材料的EQE分别达到27%和17%(如图2所示),其中27%的EQE已接近100%IQE的理论极限值,是目前为止已报道的深红光/近红外光发光二极管(LED)中的较高值。

同时,瞬态光谱和理论计算结果表明:器件的发光来自于自由基双线态激子SOMO→HOMO的跃迁。该研究成果是OLED研究领域的重大突破,展现了发光自由基在有机光电领域的应用前景,为OLED的研究开辟了新的方向。

三苯甲基类中性自由基TTM-1Cz和TTM-2Cz, αHTTM-1Cz和αHTTM-2Cz, TTM-1Cz Bz和TTM-1Czt B,TTM-3NCz和TTM-3PCz的合成及其电致发光性能研究

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D-A型的深蓝光材料,DPA-PPI和DPA-PIM

D-A型材料——3TPA-TAZ和4TPA-TAZ

10-(4-(1-苯基-5-(吡啶-2-基)-1H-1,2,4-三氮唑-3-基)苯基)-10H-吩噻嗪(TAZ-PTZ)

10-(4-(1-苯基-5-(吡啶-2-基)-1H-1,2,4-三氮唑-3-基)苯基)-10H-吩噁嗪(TAZ-PXZ)

9,9-二甲基-10-(4-(1-苯基-5(吡啶-2-基)-1H-1,2,4-三氮唑-3-基)苯基)-9,10-吖啶(TAZ-DMAC)

10,10'-((5-(吡啶-2-基)-1H-1,2,4-三氮唑-1,3-二基)双(4,1-亚苯基))二(10H-吩噻嗪)(TAZ-2PTZ)

10,10'-((5-(吡啶-2-基)-1H-1,2,4-三氮唑-1,3-二基)双(4,1-亚苯基))二(10H-吩噁嗪)(TAZ-2PXZ)

10,10'-((5-(吡啶-2-基)-1H-1,2,4-三氮唑-1,3-二基)双(4,1-亚苯基))二(9,9-二甲基9,10-二氢吖啶)(TAZ-2DMAC)

2,2'-((5-(吡啶-2-基)-1H-1,2,4-三氮唑-1,3-二基)双(4,1-亚苯基))二(9-苯基-9H-二咔唑)(2Cz-TAZ-2Cz)

3,3'-((5(吡啶-2-基)-1H-1,2,4-三氮唑-1,3-二基)双(4,1-亚苯基))二(9-苯基-9H-二咔唑)(3Cz-TAZ-3Cz)

基于二硼的分子CzDBA和tBuCzDBA

TADF材料中间体3,7二溴10H吩噁嗪

蓝色荧光染料DSA-ph  DSA-PH CAS#: 358374-59-1

蓝色荧光材料1-4-Di-[4-(N,N-diphenyl)amino]styryl-benzene (DSA-ph)

基于D-A型TADF新材料CZBPXZ

PHXB1,PHXB2,PHXB3,PHXB4

两个带有叠氮基团的聚合物骨架分子(PCz-N3,PTPA-N3)

通过带有叠氮(-N3)端基的双溴咔唑单体(Cz-N3)

双硼酯咔唑单体(Cz-BO)

双硼酯三苯胺单体(TPA-BO)

聚咔唑/三苯胺主链上挂接三嗪基发光单元TADF发光材料

带有叠氮基团的聚合物骨架分子PCz-N3和PTPA-N3

PCz-mCP-PxzTrz-X(X=0,10,20,30,40)系列TADF聚合物

提供以噻吨-9-酮-10,10-二氧化物为受体的红光TADF分子9CZ-3TXO和9CZ-2TXO,m TPA-3TXO设计合成

金畔生物提供以噻吨-9-酮-10,10-二氧化物为受体的红光TADF分子9CZ-3TXO和9CZ-2TXO,m TPA-3TXO设计合成

产地:上海

纯度:99%

用途:仅用于科研

供应商:上海金畔生物科技有限公司

以噻吨-9-酮-10,10-二氧化物为受体的红光TADF分子合成

(1)以噻吨-9-酮-10,10-二氧化物为受体,咔唑为给体小ΔEST的TADF分子设计。根据给受体活性位点的不同,考察了六种不同连接方式的分子。计算结果表明,9CZ-2TXO的能隙最小,更有利于反系间窜越过程的发生。离子势和电子亲和势计算,说明该分子具有较好的空穴注入能力和电子注入的能力。

9CZ-3TXO和9CZ-2TXO的S1态能量下降,有可能作为红光的TADF材料;在6种连接方式的基础上,进一步引入苯环,作为π桥,增大给受体之间的距离,9CZ-B-2TXO的ΔEST进一步减小;将单侧取代结构变为双侧取代结构,单线态三线态的能量差没有变化。

提供以噻吨-9-酮-10,10-二氧化物为受体的红光TADF分子9CZ-3TXO和9CZ-2TXO,m TPA-3TXO设计合成

(2)以噻吨-9-酮-10,10-二氧化物为受体,三苯胺为给体的TADF分子设计。我们用三苯胺的对位和间位分别连接在受体的2位和3位,得到了4种不同连接方式的分子,m TPA-3TXO的ΔΕST能隙最小,与受体2位连接表现出更容易的空穴注入能力和电子注入;受体的3位不变,通过增加给体以及受体上的取代基,咔唑相比二苯胺类的给体,具有较大的空间位阻,HOMO和LUMO之间的重叠度减小,ΔΕST能隙变小;三苯胺的对位连接在受体的3位情况下,在受体的7位,引入吸电子能力不同的取代基:-F,-CN。结果表明,取代基吸电子能力越强,LUMO轨道上的电子云越离域,ΔΕST能隙越小。除此之外,氰基取代得到的分子很有可能成为红光的TADF材料的候选。

上海金畔生物科技有限公司提供金属配合物,热激活延迟荧光(TADF)材料,聚集诱导延迟荧光(AIDF)材料,聚集诱导发光AIE材料的定制合成

TFMQ-NEtCz、iPP-NEtCz以及PP-NEtCz

TADF材料o-QCz、m-QCz和p-QCz

p-PPTPA、p-iPPTPA

m-PPTPA和m-iPPTPA

p-QCz、Q-DMAC

iPP-DMAC

PP-DMAC

iPP-PXZ和PP-PXZ

TFM-QP和CN-QP

树枝状主体材料AcAc-IP

AcCz-IP

树枝状主体材料3CzCz-PO

3AcCz-PO

3AcAc-PO

树枝状蓝光磷光材料Ir-CzCz-PO

Ir-AcCz-PO

Ir-AcAc-PO

提供以噻吨-9-酮-10,10-二氧化物为受体的红光TADF分子9CZ-3TXO和9CZ-2TXO,m TPA-3TXO设计合成

基于蒽醌衍生物的发红光化合物热激活延迟荧光(TADF)材料CZ-AQ、TPA-AQ

基于蒽醌衍生物的发红光化合物热激活延迟荧光(TADF)材料CZ-AQ、TPA-AQ

已经合成了两种简单的发红光化合物,2-咔唑-9-基-蒽醌 (Cz-AQ) 和 2-(4-二苯氨基-苯基)-蒽醌 (TPA-AQ)。系统地表征了蒽醌衍生物的光学、电化学和热性能。

这些材料同时表现出聚集诱导发射(AIE)和热激活延迟荧光(TADF)。使用 Cz-AQ 和 TPA-AQ 作为掺杂剂的溶液处理器件呈现橙色和红色发射色,

峰值在 572 和 612  nm,低导通电压为 3.5 和 3.8  V,电流效率为 10.8 和 10.6  cd  A –1 , 5.8% 和 7.8% 的高外量子效率,亮度 3200 和 2200  cd  m –2

以及国际照明委员会 (CIE) 坐标分别为 (0.50, 0.49) 和 (0.60, 0.40)。该结果可能有助于用于高性能溶液处理 OLED 的 AIE-TADF 发射器的设计和开发。

基于蒽醌衍生物的发红光化合物热激活延迟荧光(TADF)材料CZ-AQ、TPA-AQ

上海金畔生物科技有限公司提供金属配合物,热激活延迟荧光(TADF)材料的定制合成;供应一系列的(铱Ir、钌Ru、钴、镍Ni、铕Eu、钯Pd、铽Tb)的配合物发光材料

Ac3TRZ3 与TAc3TRZ3

CDPA、CZ-AQ、TPA-AQ 、3m-Cu-compound

4m-Cu-compound、tCzDSO2、3tCzDSO2

ECPPTT、ECDPTT、R/S-BN-CF

R/S-BN-CCB、R/S-BN-DCB、R/S-BN-AF

PXZ2PTO、SBDBQ-DMAC、DBQ-3DMAC、SBDBQ-PXZ

DBQ-3PXZ、BPCP、BPCP-2CPC

ND-AC、CND-AC、NAI-BiFA、NAI-PhBiFA

TADF化合物CC2TA, CzT和BCzT

发深蓝色光的TADF分子DTPDDA

双极性主体材料3TPAPFP和PPO27

热致延迟荧光材料3CzPFP

二苯并噻吩衍生物DTAO (一种绿色荧光TADF材料)

苯甲酮衍生物DMAC-BP

供应基于三苯三嗪和咔唑衍生物的TADF材料Ph3Cz-TRZ、3Cz-TRZ和2Cz-TRZ

基于三苯三嗪和咔唑衍生物的TADF材料Ph3Cz-TRZ、3Cz-TRZ和2Cz-TRZ

描述:取代物理混合物作为有机电子学的双极电荷传输介质,探索了包含非共轭间隔基的化学混合物,以争取混溶性和形态稳定性。

合成了双极性TRZ-3Cz(MP)2 和 TRZ-1Cz(MP)2以及单极性C3-2TRZ(2tBu), C2-2TRZ(2tBu) haid C3-2Cz(MP)2

供应基于三苯三嗪和咔唑衍生物的TADF材料Ph3Cz-TRZ、3Cz-TRZ和2Cz-TRZ

其中丙烯或乙烯间隔基用于使Cz(MP)2和TRZ部分解耦。利用光电流飞行时间技术,通过真空升华制备了玻璃态薄膜,用于表征传输特性。结果表明,TRZ:Cz(MP)2比值和间隔区长度都能使电荷载流子迁移率在几个数量级上得到调制。

C2-2TRZ(2tBu) 薄膜显示了迄今为止报道的所有单极性TRZ基玻璃薄膜中最高的电子迁移率。


基于三苯三嗪和咔唑衍生物的TADF材料Ph3Cz-TRZ、3Cz-TRZ和2Cz-TRZ

供应基于三苯三嗪和咔唑衍生物的TADF材料Ph3Cz-TRZ、3Cz-TRZ和2Cz-TRZ


TADF分子m-bisCzTRZ和p-bisCzTRZ

描述:

热激活延迟荧光 (TADF) 发射器最近作为有机发光二极管 (OLED) 的掺杂剂引起了相当多的关注,并且被认为是荧光和磷光掺杂剂的有前途的替代品。TADF 发射器需要小的单线态-三线态能隙 (ΔEST)。本研究提出了一种分子设计策略,以实现较小的 ΔEST。制备了含有两个给电子咔唑基和受电子三苯基三嗪 m-bisCzTRZ 的电致发光掺杂剂。在三苯基三嗪的两个苯环的间位引入给电子部分。瞬态光致发光衰减测量证实 m-bisCzTRZ 在固态主体层中发射蓝色 TADF,因此它显示出作为蓝色掺杂剂的前景。根据 m-bisCzTRZ 掺杂主体的荧光和磷光光谱确定,m-bisCzTRZ 的实验 ΔEST 值很小 (0.09 eV)。这些观察结果表明,使用元连接的给电子和受电子单元可能是获得 TADF 发射体的有用策略。

供应基于三苯三嗪和咔唑衍生物的TADF材料Ph3Cz-TRZ、3Cz-TRZ和2Cz-TRZ


蓝色TADF分子DCzTRZ和DDCzTRZ

23TCzTTrz、 33TCzTTrz和34TCzTTrz

TADF分子DACT-11

TADF分子DMAC-TRZ、DPAC-TRZ、SpiroAC-TRZ

cas1685282-47-6,DDCzTRZ

 

供应基于三苯三嗪和咔唑衍生物的TADF材料Ph3Cz-TRZ、3Cz-TRZ和2Cz-TRZ

上海金畔生物可以提供以下系列的定制技术:

1.可用于MOF,COF材料的卟啉产品,例如四苯醛基卟啉,四苯羧基卟啉

2.不同中心金属及不同苯环取代基的卟啉产品的定制

3.不同中心及不同取代基酞菁产品的定制

4.各类BODIPY荧光染料

5.MOF或COF砌块的定制

6.金属有机配合物的定制

7.TADF热激活延迟荧光材料的定制

基于二苯甲酮和咔唑的小分子TADF材料DBT-BZ-Cz,DFT-BZ-Cz,DBT-BZ-Br,DFT-BZ-Br,2DBT-BZ-2Cz和2DFT-BZ-2Cz

基于二苯甲酮和咔唑的小分子TADF材料DBT-BZ-Cz和DFT-BZ-Cz 

DBT-BZ-Br、DFT-BZ-Br、DBT-BZ-Cz和DFT-BZ-Cz

有科研人员设计合成了两个基于二苯甲酮和咔唑的小分子TADF材料DBT-BZ-Cz和DFT-BZ-Cz,通过系统的研究发现DBT-BZ-Cz和DFT-BZ-Cz具有十分类似的热力学、电化学和光物理性能。

两个化合物DBT-BZ-Cz和DFT-BZ-Cz作为延迟荧光蓝光材料(λPL分别为472 nm,470 nm),具有良好的热力学稳定性(Td分别为339℃,329℃)。

基于DBT-BZ-Cz制备的非掺杂型器件,发光亮度为2349 cd/m2,电流和功率效率分别为0.96 cd/A和0.79 lm/W,外量子效率为0.64%。

基于DBT-BZ-Cz制备的掺杂型器件,发光亮度为2560 cd/m2,电流和功率效率分别为3.46 cd/A和2.58 lm/W,外量子效率为2.31%。

基于二苯甲酮和咔唑的小分子TADF材料DBT-BZ-Cz,DFT-BZ-Cz,DBT-BZ-Br,DFT-BZ-Br,2DBT-BZ-2Cz和2DFT-BZ-2Cz

有科研人员设计合成了两个基于二苯甲酮和联咔唑的小分子AIE-TADF材料2DBT-BZ-2Cz和2DFT-BZ-2Cz,

AIE-TADF材料2DBT-BZ-2Cz和2DFT-BZ-2Cz分子具有较小的EST(0.089e V,0.076e V),同时它们也具有良好的热力学稳定性(Td分别为536℃,525℃)。

基于2DBT-BZ-2Cz制备的非掺杂型器件,发光亮度为3923 cd/m2,电流效率为2.50 cd/A,功率效率为1.78 lm/W,外量子效率为0.91%,CIE为(0.32,0.41)。

基于二苯甲酮和咔唑的小分子TADF材料DBT-BZ-Cz,DFT-BZ-Cz,DBT-BZ-Br,DFT-BZ-Br,2DBT-BZ-2Cz和2DFT-BZ-2Cz

上海金畔生物科技有限公司提供金属配合物,热激活延迟荧光(TADF)材料的定制合成

具有高三线态能级的TADF-OLED主体材料PzCz

CzTPN

TADF分子DCzDCN

TADF分子DDCzIPN

三角构型的TADF材料3DPA3CN

高效的蓝色TADF分子CPC

蓝色TADF分子3CzFCN和4CzFCN

蓝光的TADF分子BFCz-2CN和BTCz-2CN

TADF分子4CzBN、4TCzBN、5CzBN和5TCzBN

聚集诱导的热激活延迟荧光材料

o-TPA-3TPEo-PhCN)和o-TPA-3TPE-p-PhCN

AIE-TADF分子3tCzDSO2

AIE-TADF分子PTSOPO

AIE-TADF分子DPS-PXZ、DBTO-PXZ、DPS-PTZ、DBTO-PTZ

AIE-DF分子OPC

AIE-DF分子SCP

AIE-TADF分子CP-BP-PXZ、CP-BP-PTZ 和CP-BP-DMAC

基于二苯甲酮和咔唑的小分子TADF材料DBT-BZ-Cz和DFT-BZ-Cz

DBT-BZ-Br、DFT-BZ-Br、DBT-BZ-Cz和DFT-BZ-Cz

基于二苯甲酮和联咔唑的小分子AIE-TADF材料2DBT-BZ-2Cz和2DFT-BZ-2Cz

绿光的Cu(I)化合物([Cu(czpzpy)(PPh3)]BF4和[Cu(czpzpy)(POP)]BF4

(Cu(LMe)(SPh)Cu(LiPr)(SPh)

基于二苯甲酮和联咔唑的小分子AIE-TADF材料2DBT-BZ-2Cz和2DFT-BZ-2Cz的设计与合成

基于二苯甲酮和联咔唑的小分子AIE-TADF材料2DBT-BZ-2Cz2DFT-BZ-2Cz

赋予热激活延迟荧光(TADF)发射器聚集诱导发射(AIE)特性对于实现更有前景的商业应用具有重要意义。

在此,设计并合成了两种具有受体供体供体受体(ADDA)结构的新型双发射核发射体,即 2DBT-BZ-2Cz 2DFT-BZ-2Cz,以探索它们的发光特性。

2DBT-BZ-2Cz 2DFT-BZ-2Cz发射体采用双咔唑作为供体链段,外围骨架中的双苯基酮作为电子受体单元,具有小的单线态(S 1三线态(T 1)分裂能(ΔE ST) 0.02 eV 0.01 eV。高效的热激活延迟荧光 (TADF) 特性和聚集诱导发射特性使2DBT-BZ-2Cz 2DFT-BZ-2Cz适用于非掺杂 OLED 器件。

基于 2DBT-BZ-2Cz 的溶液处理绿色 OLED 显示出更高的器件性能,电流效率为 20.7 cd A -1,发光量为 10,000 cd m -2

因此,这项工作为探索具有 TADF 和 AIE 特征的双发射核发光体作为固态照明的有希望的候选者提供了方向。

基于二苯甲酮和联咔唑的小分子AIE-TADF材料2DBT-BZ-2Cz和2DFT-BZ-2Cz的设计与合成

上海金畔生物科技有限公司提供金属配合物,热激活延迟荧光(TADF)材料的生产研发

包含TrPE/TPE和双咔唑的具有AIE特性的荧光材料,PPBC和DPPBC

兼具AIE和TADF性能的AIE-TADF材料ECPPTT和ECDPTT

噻咯型分子(MesBF)2MTPS

TPA3TPAN和DTPA4TPAN

TPA3TPAN和DTPA4TPAN

2DPA-TPCN和2TPA-TPCN

BTPE衍生物

t-DBP-DBPE、t-DBP-DFLE、DBP-DPy、DBP-DTPA

TPE-PBN和TPE-2PBN

SAF-2-TriPE

TXO-PhCz

蓝色TADF材料: 3CzFCN和4CzFCN

TADF分子TA-Cz和TA-3Cz

TADF材料:9,9,10,10-噻蒽衍生物tCzDSO2和3tCzDSO2

PTZ-XT和PTZ-BP

DBT-BZ-DMAC

“自主体”热活化延迟荧光分子Cz-3CzCN和Cz-4CzCN的合成路线以及英文名介绍

自主体热活化延迟荧光分子Cz-3CzCNCz-4CzCN

2,4,6-trifluorobenzonitrile haid 2,3,5,6-tetrafluorobenzonitrile were purchased from Energy Chemical. 4-(6-(9H-carbazol-9-yl)hexyloxy)- 9Hcarbazole (Cz-Cz) were prepared according to the literature.

(2R)-2,4,6-tris(4-(6-(9H-carbazol-9-yl)hexyloxy)-9H-carbazol-9-yl)benzonitrile (Cz-3CzCN) 

“自主体”热活化延迟荧光分子Cz-3CzCN和Cz-4CzCN的合成路线以及英文名介绍

(2R,3R,5S,6S)-2,3,5,6-tetrakis(4-(6-(9H-carbazol-9-yl)hexyloxy)-9H-carbazol-9-yl)benzonitrile (Cz-4CzCN)

“自主体”热活化延迟荧光分子Cz-3CzCN和Cz-4CzCN的合成路线以及英文名介绍

上海金畔生物科技有限公司提供金属配合物铱Ir、钌Ru、钴、镍Ni、铕Eu,热激活延迟荧光(TADF)材料的生产研发

蓝光TADF分子u-DABNA

绿光材料t4CzIPN

TADF材料3DPA3CN

黄绿光TADF材料spiro-CN

绿色TADF发射极ACRFLCN

33TCzPN、34TCzPN和44TCzPN

TADF材料oPTC和mPTC

TADF材料(BT、BT2、BOX、cis-BOX2和trhais-BOX2 )

DCB-BP-PXZ,CBP-BP-PXZ, mCP-BP-PXZ 和mCBP-BP-PXZ

基于双硼的绿光分子CzDBA和tCzDBA

橙红光TADF材料4CzTPN-Ph

蓝光TADF材料分子3DTC-DPS、DPS-DMOC、i-DMAC-TRZ、DCzBN2、DCzBN3、Cz-TRZ1、Cz-TRZ2、Cz-TRZ3、Cz-TRZ4的设计策略

蓝光TADF材料分子3DTC-DPS、DPS-DMOC、i-DMAC-TRZ

DABNA-1、DABNA-2

DCzBN2、DCzBN3

Cz-TRZ1、Cz-TRZ2、Cz-TRZ3、Cz-TRZ4

蓝光TADF材料分子设计策略、挑战与案例分析

蓝光TADF材料分子3DTC-DPS、DPS-DMOC、i-DMAC-TRZ、DCzBN2、DCzBN3、Cz-TRZ1、Cz-TRZ2、Cz-TRZ3、Cz-TRZ4的设计策略

图2 (a)天蓝光和(b)深蓝光TADF材料发光机制、分子能级调控策略和设计难点示意图。(c)图所示为潜在的实现高效蓝光TADF材料设计“理想”的能级排列关系示意图。

首先,在高效蓝光TADF材料设计中,难点在于材料要有较快的荧光辐射速率,同时保持小的ΔEST。对于天蓝光(发光峰值约480 nm左右)TADF材料,受分子短共轭片段控制的局域三线态能级(3LE)可以较为容易地保持在电荷转移三重态能级(3CT)附近或者之上,容易实现非常小的ΔEST。但对于设计纯蓝和深蓝光发射的TADF材料而言(发光峰值约460 nm或者更短的波长),实现高效TADF却困难得多。内在的原因是 3LE能级主要被最短分子共轭片段所决定,其能量值难于进一步提升,而实现纯蓝发光却需要提升1CT态能级到更高能量的位置。此时,ΔEST不可避免地被拉大,导致TADF效率的降低(图2(a-b))。

为了实现高效纯蓝TADF发光,解决方法就是在该矛盾中寻求最佳平衡点:在具有高能1CT能级的同时,保持高的3LE去接近3CT能级,从而实现高效TADF。在该部分中,作者详细列举了为了实现该平衡所报道的诸多分子设计和能级调控策略进展,也借助蓝光TADF的设计策略,详细讨论了TADF材料设计中存在的基本矛盾。

在该部分最后,作者也详细讨论了仍然存在的问题。在实现具有深蓝TADF发射的材料体系中,由于上述平衡的实现依旧极其困难,蓝光材料仍面临具有较长的TADF激发态寿命、严重的双分子湮灭过程、宽带隙周边材料的选取困难等问题,持续的努力仍然非常需要。最新的研究还发现,根据角动量守恒定则,具有相同轨道组成的1CT和3CT能级之间的RISC过程通常被认为是禁阻的,具有非常小的旋轨耦合(SOC)因子。而具有不同轨道组成的3LE和1CT态之间的RISC是高效的。基于该考虑,设计具有几乎简并的1CT,3CT和3LE能级的纯蓝光TADF材料可能是实现具有短激发态寿命高效TADF蓝光发射的潜在有效办法,相关的研究结论仍旧需要大量的实验案例来支撑(图2(c))。

蓝光TADF材料分子3DTC-DPS、DPS-DMOC、i-DMAC-TRZ、DCzBN2、DCzBN3、Cz-TRZ1、Cz-TRZ2、Cz-TRZ3、Cz-TRZ4的设计策略

蓝光TADF材料分子3DTC-DPS、DPS-DMOC、i-DMAC-TRZ、DCzBN2、DCzBN3、Cz-TRZ1、Cz-TRZ2、Cz-TRZ3、Cz-TRZ4的设计策略

上海金畔生物科技有限公司提供金属配合物,热激活延迟荧光(TADF)材料的生产研发

新型黄光TADF发光材料TBP-PXZ

绿光TADF发光材料TBP-Cz,TBP-DmCz和TBP-TmCz

三个“蝴蝶型”的发光材料DBP-Cz、DBP-DmCz和DBP-TmCz

热活化延迟荧光材料tBuCzDBA

热活化延迟荧光发光体DPA-DPS、tDPA-DPS和tDCz-DPS

具体TADF特性的三嗪衍生物PIC-TRZ2

热活化延迟荧光聚合物pCzBP和pAcBP

红光热活化延迟荧光(TADF)聚合物PCzDMPE-R03~PCzDMPE-R10

铱配合物|3-(2-吡啶)香豆素环金属铱配合物Ir(L)2(acac-Ox)和Ir(L)2(acac-Cz)的合成路线

3-(2-吡啶)香豆素环金属铱配合物

两个含有载流子β-二酮配体的新型铱配合物被成功合成.分别为Ir(L)2(acac-Ox)Ir(L)2(acac-Cz).

其中L=3-(2-吡啶)香豆素环金属铱配合物, acac-Ox=3-(4-(5-(4'-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑)苄基)-戊二酮, acac-Cz=3-((4-(9-咔唑-)苯基)甲基)戊烷-2,4-戊二酮,

并且通过了核磁,紫外等数据分析.配合物的光物理性质采用紫外可见,光致发光光谱分析研究.

配合物acac-Cz做成的器件,9%的参杂浓度下器件的发光效率效果比较.

配合物acac-Ox当参杂浓度为6%,器件的发光效率比较.通过对器件发光性能的比较

acac-Cz通过引入咔唑空穴传输基团提高了器件的性能.它们都是很好的绿光发光材料.

铱配合物|3-(2-吡啶)香豆素环金属铱配合物Ir(L)2(acac-Ox)和Ir(L)2(acac-Cz)的合成路线

铱配合物|3-(2-吡啶)香豆素环金属铱配合物Ir(L)2(acac-Ox)和Ir(L)2(acac-Cz)的合成路线

上海金畔生物科技有限公司可以设计合成一系列的(铱Ir、钌Ru、钴、镍Ni、铕Eu、钯Pd、铽Tb)的配合物发光材料cas:500295-52-3 ;  fac-ir(p-cf3ppy)3

cas:370878-69-6;  fac-ir(p-fppy)3

cas:359014-76-9 ;  fac-ir(p-tbu-ppy)3

cas:391665-84-2 ;  fac-ir(d-fppy)3

cas:474948-23-7;  fac-ir(3-tbu-ppy)3

cas:1311386-93-2 ;  fac-ir((3-tbu-phenyl)-4-tbu

产地:上海

供应商:上海金畔生物科技有限公司

纯度:99%

用途:仅用于科研

天蓝光铱配合物(Cz-dpy)2Ir(pic)的合成路线

磷光材料一般是一些重金属配合物,如锇(Os)、铱(Ir)、铂(Pt),其中铱配合物因其独特的优势而受到更为广泛的关注。铱配合物根据其分子量或分子结构的不同可以大致分为小分子、聚合物及树状铱配合物

天蓝光铱配合物(Cz-dpy)2Ir(pic)

天蓝光铱配合物(Cz-dpy)2Ir(pic)的合成路线

设计了一种空穴传输型的蓝光小分子铱配合物和一系列的蓝光聚合物铱配合物(Cz-dpy)2Ir(pic)

内容大致如下:在2-(2,6-二氟吡啶基吡啶)为核的深蓝色磷光铱配合物Ir(dpypy)3的基础上,加入具有空穴传输性质的3-(9H-咔唑基)苯基基团进行修饰,

并选取吡啶甲酸作为辅助配体,得到了一种空穴传输性能较好的天蓝光铱配合物(Cz-dpy)2Ir(pic)

蓝光聚合物铱配合物(Cz-dpy)2Ir(pic)结构用1H NMR13C NMR19F NMR和质谱等方法进行表征,TGADSC对其热稳定性进行研究,

测得蓝光聚合物铱配合物(Cz-dpy)2Ir(pic)TdTg分别为262℃和224℃。

由循环伏安法测得蓝光聚合物铱配合物(Cz-dpy)2Ir(pic)HOMO能级为-5.50 eV,与空穴注入层PEDOT:PSSHOMO能级(-5.20 eV)之间的势垒较小,有利于空穴的注入。

将其以8 wt%的浓度掺杂到主体材料mCPTAPC中得到的器件的启动电压为6.06 V,发光亮度和发光效率分别为15573 cd/m214.46 cd/A


天蓝光铱配合物(Cz-dpy)2Ir(pic)的合成路线

上海金畔生物科技有限公司可以设计合成一系列的(铱Ir、钌Ru、钴、镍Ni、铕Eu、钯Pd、铽Tb)的配合物发光材料

绿光发射的铱配合物Ir(ppy)3、 Ir(Bu-ppy)3

基于不同共轭长度的二亚胺配体的重金属阳离子铱(II)配合物

[Ir(piq)2(bpy)+ PF6-、 [Ir(piq)2(phen)]+PF6-、 [Ir(piq)2(pyqu)]+PF6-、[Ir(piq)2(bqu)]+PF6-、

[Ir(piq)2(biqu)]+PF6-、[Ir(piq)2(quqo)]+PF6-

生物素-铱配合物

2-苯基吡啶铱二氯桥(ppy)2Ir(μ-CI)2(ppy)2

2-苯基喹啉铱二氯桥(pq)2Ir(u-CI)2(pq)2

2-氟苯基吡啶铱二氯桥(dfppy)Ir(u-Cl)2(dfppy)2

4,4'-联吡啶二羧2-苯基吡啶配合物[Ir(ppy)2(Hdcbpy)]

3-(2-吡啶)香豆素环金属铱配合物

Ir('L)2(acac-Ox)和I('L)2(acac-Cz)配合物