四元环含硫磷光铱(Ⅲ)配合物发光层客体掺杂材料合成路线图及在OLED电致发光中的应用

   上海金畔产品种类包括有：有机无机发光材料、光电材料、金属配合物、钙钛矿、合成磷脂、多肽、高分子PEG衍生物、嵌段共聚物、磁性纳米颗粒、纳米金及纳米金棒、静电纺丝纤维膜、光引发剂、光刻胶、近红外荧光染料、MAX相陶瓷、荧光标记的葡聚糖BSA和链霉亲和素、蛋白交联剂、小分子PEG衍生物、点击化学产品、大环配体类、荧光量子点等.

磷光铱 (Ⅲ) 配合物由于具有效率高、较好的热稳定性和颜色可调性等优点在有机电致发光二极管 (OLEDs) 中得到的研究和应用。在大多数情况下，Ir(III) 配合物主要使用乙酰丙酮 (acac) 和吡啶甲酸盐 (pic) 等辅助配体形成六元或五元环结构，四元环结构的Ir(III) 配合物研究较少。

四元环金属配体结构可以缩短分子内金属中心和配体之间的距离，增强金属到配体的电荷转移 (MLCT) 过程，从而提高OLEDs器件性能。硫原子与过渡金属原子具有较强的配位能力，将其引入作为配位原子可以提高配合物的稳定性。分别以9,10-二氢-9,9-二甲基吖啶、吩噁嗪和吩噻嗪取代的三种双极性含硫辅助配体，在室温下5 min内高效合成了三种具有Ir-S-C-S四元环骨架的红光Ir(III) 配合物并对其进行了光电性能的研究 (图1)。

合成路线图

将三种Ir(III) 配合物作为发光层客体掺杂材料制备了结构为ITO / HAT-CN (5 nm)/ TAPC (40 nm)/ TCTA (10 nm)/ Ir(III) complex (10 wt%): 2,6DCzPPy (10 nm)/ TmPyPB (50 nm)/ LiF (1 nm)/ Al (100 nm) 的器件。图2为器件D1、D2和D3的电致发光性能。三种材料在器件中都为红光发射，发射波长分别为612、613和619 nm。基于Ir-3的器件D3实现了的电致发光性能，亮度为22479 cd m-2，电流效率为23.71 cd A-1，功率效率为16.23 lm W-1，外量子效率为18.1%。

以4tfmpq为主配体，不同的二硫代甲酸盐为辅助配体，在室温下5 min内快速制备了三种具有独特四元环Ir–S–C–S结构的红色Ir(III) 配合物Ir-1、Ir-2和Ir-3。通过在辅助配体中引入不同的非平面给电子基团9,10-二氢-9,9-二甲基吖啶、吩噁嗪和吩噻嗪，丰富了含硫辅助配体的多样性

 金畔试剂列表：

Ir(dbfmi)铱配合物

(dfpypy)2Ir(dpm)铱配合物

(dfppy)2Ir(PhOXD)、(dfpmpy)2Ir(POXD)和(dfpypy)2Ir(POXD)铱配合物

(PP)2Ir(acac)铱配合物

树枝状三环铱(II) 配合物Ir(TPSppy)3

绿色磷光铱配合物(3-PEC)2Ir(acac)

蓝色磷光材料(3-PhPyCz)2Ir(acac)

黄绿色磷光Ir(mchpy)3和Ir(chpy)3

绿色磷光铱配合物Ir(BPPya)3

Ir(piq)2(acac)乙酰丙酮酸二(1-苯基异喹啉-C2,N)合铱(III)，CAS:435294-03-4

红光铱配合物(2,3-dpqx-F2)2Ir(acac)和(6-Me-2,3-dpqx-F2)2Ir(acac)

铱配合物红光材料

(btfmp)2lr(acac)、lr(DCP)3、lr(CPC)3

(mpmi)2Ir(priq)、(piq)2Ir(bop)、(piq)2Ir(dipig)、(PQ)2Ir(Pppy)

(DMPQ)2Ir(Pppy) 、(MPO)2Ir(Pppy)、(MPQ)2Ir(TMSppy)

金属铱配合物:Ir(ppy)3、红光材料BtP2Ir(aca)、红光Ir(DBQ)2(acac)

金属铱配合物(ppy)2Ir(acac) 、(tp)2Ir(acac) 、(absn)2Ir(acac)

恶二哇类蓝光材料FOIr(acac)2, FOIr(dcaa), FOIr(p-dcaa)

BPPA，BPBI-Br，BPBE，TPAB-Br，TPABP

1,2,4,5-四(4-N,N-二苯氨基苯乙烯基)苯(TPAB)和1,2,4,5-四{4-{N,N-双{4-{4-[5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4- 噁二唑-2]苯乙烯基}苯基}氨基}苯乙烯基}苯(TPAB-OXA)

(IrTPABPBI)2(acac)  ;  Ir(TPABPBI)2(acac) 黄色磷光材料

Ir(piq)3??(ppy:2-苯基吡啶,piq:2-苯基异喹啉) CAS号：435293-93-9?英文名称：Ir(piq)3, Tris[1-phenylisoquinolinato-C2,N]iridium(III)

有机电致铱配合物的绿色磷光材料

(Pbi)2Ir(acac)、Ir(ppy)3、Ir(DPPY)、Ir(Bu-ppy)3、(Cbi)2lr(acac)、(Tbi)2lr(acac)、 Ir-SC4

Ir(2L)(Q-Allyl)磷光配合物，铱配合物Ir(1L)(Q-Allyl),Ir(2L)(Q-Allyl)

蓝光铱配合物：氯桥二聚体(dfppy)2Ir(μ-Cl2)Ir(dfppy)2

(Ir(dfppy)2(acac) 磷光材料二[2-(2,4-二氟苯基)吡啶-C2,N'](乙酰丙酮)合铱(III)

天蓝光铱配合物(Cz-dpy)2Ir(pic)

含双键的铱配合物磷光材料

Ir(ppy)2(ADP) (ADP=1，3-二苯基-2-烯丙基-1,3-丙二酮, ppy=2-苯基吡啶)

Ir(ppy)2(VPHD) (VPHD=6-对乙烯基苯基-2，4-己二酮)

铱配合物Ir(ppy)2(acac) (acac=2,4-戊二酮)

中性的fac-Ir(ppy)3

(ppy)2Ir(acac)

含五氟苯基的配合物

(PP)2Ir(acac)

(BuPhOXD)2Ir(acac) 、(DPA-FIpy)2Ir(acac)

(DBQ)2Ir(acac)、 (dfmppy)2Ir(prz)、 (PhOXD)2Ir(BuPhOXD-Pic)

(mpmi)2Ir(pybi)、(tfmppy)2Ir(tfmtpip)

(2-CF3BNO)Ir(acac) 、(2-CF3BNO)Ir(pic)、(3-CF3BNO)Ir(pic)

三环金属化铱配合物btp2Ir(acac)、Ir(piq)3、 Ir(tiq)3、 Ir(fliq)3

异喹啉配体的铱配合物Ir (piq-F)3、 (piq)2Ir(acac) 、( piq-F)2lr (acac) 、(pbq-F) 2Ir (acac)

二苯丙异喹啉配体的铱配合物(DBQ)2Ir(acac) 、(MDQ)2Ir(acac)

喹唑啉衍生物配体的铱配合物(nazo)2Ir(Fppz)、 (nazo)2Ir(Bppz) 、(nazo)2Ir(Fptz)

烷烯基喹啉配体的铱配合物(PEQ)2Ir(acac)、 (MPEQ)2Ir(acac)、 (PEIQ)2Ir(acac)

含有8-苯基喹啉骨架的铱配合物

(PEP)2Ir(acac) 、(PETP)2Ir(acac) 、(MPEP)2Ir(acac)、 (NEP)2Ir(acac)、Ir-SC4

蓝色磷光材料FIrppy、 FIrpic、 FIr6、(CF3ppy)2Ir(pic)、FIrtaz、FIrN4

Eu(TFacac)3bpipy 、八乙基铂–卟啉配合物(PtOEP)

Pt (ppy)2(acac)、Os(CN)2(PPh3)BPy 重金属有机磷光材料

含铱磷光材料Ir(tfmppy)2tpip和Ir(dfppy)2tpip

(tfmppy=2-(4-(trifluoromethyl) phenyl)pyridine, dfppy=2-(2,4-difluorophenyl)pyridine)

二桥化合物[(tfmppy)2Ir(u-Cl)]2和[(dfppy)2Ir(u-Cl)]2

红光发射的铱配合物

Btp2Ir(acac)、Ir(HFP)3、(MBQ)acac);R=Me、Ir(DBQ)(acac);R=H

(nazo)2Ir(Fppz)、In(5-f-1-piq)2(acac)、(PEQ)2Ir(acac)

绿光发射的铱配合物Ir(ppy)3、 Ir(Bu-ppy)3

基于不同共轭长度的二亚胺配体的重金属阳离子铱(II)配合物

[Ir(piq)2(bpy)+ PF6-、 [Ir(piq)2(phen)]+PF6-、 [Ir(piq)2(pyqu)]+PF6-、[Ir(piq)2(bqu)]+PF6-、

[Ir(piq)2(biqu)]+PF6-、[Ir(piq)2(quqo)]+PF6-

生物素–铱配合物

2-苯基吡啶铱二氯桥(ppy)2Ir(μ-CI)2(ppy)2

2-苯基喹啉铱二氯桥(pq)2Ir(u-CI)2(pq)2

2-氟苯基吡啶铱二氯桥(dfppy)Ir(u-Cl)2(dfppy)2

4,4'-联吡啶二羧2-苯基吡啶配合物[Ir(ppy)2(Hdcbpy)]

3-(2-吡啶)香豆素环金属铱配合物

Ir('L)2(acac-Ox)和I('L)2(acac-Cz)配合物

香豆素配合物 (2L)2Ir(u-Cl)2(2L)2与 Ir(2L)2(acac-Cz)

4种离子型环金属铱配合物[(PPM)2Ir(bpy)]PF6、[(MPPM)2Ir(bpy)]PF6

[(DFPPM)2Ir(bpy)]PF6、[(MDFPPM)2Ir (bpy)]PF6

蓝色磷光嘧啶铱配合物[Ir(N4)(MDFPPM)2] (MDFPPM=4,6-二甲基-2-(2,4-二氟苯基)嘧啶,N4=5-(2-吡啶基)-1H-四唑)

铱配合物[Ir(dfppy)z(bpm)]Cl

[(ppy)2Ir(N^N)]； 含有吡咯亚胺基为辅助配体的2-苯基吡啶铱配合物[(ppy)2Ir(N^N)](ppy=2-苯基吡啶)

吡嗪铱配合物 Ir (MDPP)2 (acac)

吡嗪铱的配合物[Ir(dphp)2(acac)]

三重态吡嗪铱(Ⅲ)配合物[Ir(DPP)3]

吡嗪嘧啶铱(Ⅲ)配合物(MDPP)2Ir(Cl)PPY (MDPP为5-甲基-2,3-二苯基吡嗪)

2,3-二苯基-5-甲基吡嗪铱配合物Ir(DPMP)2(acac)

空穴传输性咔唑基团修饰的吡嗪配体2,3-二(4. (9-咔唑基甲基)苯基)-5-甲基吡嗪(CzMPMP)

铱配合物Ir(CzMPMP)2(acac)

铱配合物[Ir(dfppy)2(bpm)]Cl

铱配合物[Ir(ppy)2(Hdcbpy)]

四齿PNNP型Ir光催化剂Mes-IrPCY2

钳形二氢化铱配合物[IrH2(POCOP)]

氯桥二聚体

(ppy)2Ir(μ-Cl2)Ir(ppy)2

Ir(III)配合物

Ir(III)–Br或 Ir(III)–I 配合物

Ir(III)–CN 或 Ir(III)–OCN 配合物

橙光/红光磷光铱配合物（PMD-Ir-1，PMD-Ir-2，PMD-Ir-3，PMD-Ir-4）

以邻菲罗啉为第二配体的铱配合物

黄光［(pq)2Ir(phen)］(PF6)；

黄光［(dpq)2Ir(phen)］(PF6)

红光［(pqcm)2Ir(phen)］(PF6)

红光［(pqca)2Ir(phen)］(PF6)

具有聚集诱导发光特性的AIE修饰的铱配合物

具有聚集诱导发光(AIE)特性的磷光聚合物

含环金属铱配合物的高分子材料P(MMAco-TPYIr)

超支化铱配合物(PPPIrppy)

金属铱酰胺类有机小分子发光材料的定制合成

酰胺类金属铱有机配合物(pq)2Ir(N-phMA)

酰胺类衍生物为辅助配体的金属铱(Ⅲ)配合物(ppz)2Ir(ayl)

酰胺类金属铱(Ⅲ)配合物(ppz)2Ir(nap-ph-ayl)

酰胺类金属铱(Ⅲ)配合物(ppz)2Ir(Cl-ayl)

酰胺基金属铱配合物高分子发光材料的定制厂家

(C^N)2Ir(μ-C1)2Ir(C^N)2

(ppy)2Ir(N-phMA)1，(ppy)2Ir(N-MephMA)2，(ppy)2Ir(N-NaphphMA)3

(cpy)2Ir(N-phMA)4，(pq)2Ir(N-phMA)5，(bo)2Ir(N-phMA)6

小分子红光/蓝光铱配合物

芴基修饰的小分子铱配合物

芴基的四唑型铱配合物

二苯胺修饰芴基为基础的噁二唑类主配体铱配合物

三苯胺类树状铱配合物

金属铱酰胺类有机小分子发光材料(ppy)2Ir(acetylhaiiline) 2

(ppy)2- Ir(p-bromo-acetylhaiiline) 3

(ppy)2Ir(N-Phenylbenzamide) 4

(ppy)2Ir(N- naphthylbenzamide) 5

蓝光铱金属配合物衍生物Ir(ppy)2(pic)

苯并噻唑类金属有机铱III金属配合物

苯基喹啉铱金属配合物衍生物

2-苯基吡啶铱配合物Ir(ppy)2(bza)

2-苯基吡啶铱(Ⅲ)配合物(npy)2Ir(acac)；(pq)2Ir(acac)

苯基吡啶铱金属配合物

含苯基吡啶和吩嗪类配体的铱–稀土异金属配合物[Ir(ppy)2(tpphz)Ln(TTA)3]Cl

氟代苯基吡啶为主配体的金属铱酰胺类化合物(dfppy)2Ir(N-Phenylbenzamide) 2

氟代苯基吡啶金属铱酰胺类化合物(dfppy)2Ir(acetylhaiiline) 3

开环结构的金属铱酰胺化合物Ir(dfppy)_2(benzamide)(H_2O) 4

三（2-苯基吡啶）合铱[Ⅲ]配合物有机电致磷光

铱配合物有机电致磷光材料

有机电致磷光材料具有发光强、亮度高、工作电压低、发光视角产响应速度快等优点,因此被应用在平板显示和照明产业。早在20世纪60年代科学家就发现了有机电致发光现象，但是由于需要较高的驱动电压,发光效率低等因素使得有机电致发光的研究进展很慢。推出了发光效率高、亮度高,驱动电压低的有机小分子和高分子电致发光材料及器件,在全球学术界掀起了有机电致发光材料与器件的研究热潮。

铱的配合物作为磷光材料具有较短的三重激发态寿命,可以实现红、绿、篮三色发光，在有机发光二极管中能达到100 %的内量子效率69，因此成为有机电致发光材料中研究普通的金属配合物。

材料（ppy）2Ir（acam）

铱配合物绿光材料研究进展

铱配合物的发光材科根据发光分子发射波长的不向可以分为红光材料、绿光材料和蓝光材料。绿光材料是目前研究成熟的依配合物发光材料。

合成了中性的fac-Ir(ppy)s，结构如图1所示,并研究了其光物理和光化学性质,其在除氧甲苯中发射出强的磷光,发射波长为514 nm，激发态寿命为2 us,量子效率为40%.将三(2-苯基毗啶)合银 1rippy)a掺杂在基质材料CBP中,得到发光波长为510 nm,较大外量子效率为8%的高性能绿色磷光材料。

掺杂在具有电子传输特性的小分子材料 TAZ中，得到器件的较大外量子效率为19%，评.算得到内量子效率接近IO0%的发光器件,结构如图主所示。

在(ppylr(acac)中引入五氟苯基,得到4种发光波长为513~578 nm 的绿色磷光材料,较大外量子效率可达到17%结构如图3所示。

经过在科研工作者的不懈努力,依配合物的绿光材料结构得到拓展，发光性有显著提升,尽管如此,发光材料的热稳定性,器件的发光效率,器寿命和制作工艺都有提升空间，相信在不久的将来人们会开发出性能更优越的有机电致发光材料。

金畔生物供应定制产品列表：

稀土铈（III）配合物Ce-1和Ce-2    

含螺环位阻铱(III)配合物fac-Ir(SFXbtz)3    

三(2-(螺[芴-9,9′-氧杂蒽]-2-基)苯并[d]噻唑)合铱(III)[fac-Ir(SFXbtz)3    

fac-Ir(SFXpy)3 铱(III)配合物    

[3+2+1]配位构型的磷光铱金属配合物    

铱金属前体（[Ir(μ-Cl)(COD)]2）    

Ir(III)–Br配合物    

Ir(III)–I 配合物    

蓝光 Ir(III)–CN 配合物    

Ir(III)–OCN 配合物    

深蓝光的 dfpypy-CN 铱金属配合物    

细胞膜包载的铱配合物功能化黑色二氧化钛纳米粒子（Ir-B-TiO2@CCM）    

铱(III)配合物(3PAIr1和3PAIr2)    

[Ir(C^N)₂(N^N)]⁺ 八面体构型“磷光环金属化铱 (III) 配合物    

具有Ir-S-C-S四元环骨架的红光Ir(III) 配合物    

[(4tfmpq)2Ir(u-Cl)]2    

亲水性的聚乙二醇修饰铱配合物 PEG-Ir(III)    

硫配位金属有机铱(III)配合物pbtIrSS、ppyIrSS、pbtIrOO和ppyIrOO    

红光发射的单核，双核和三核AIE Ir(Ⅲ)配合物PS1，PS2和PS3    

线粒体靶向的具有二羟基蒽结构的蒽醌铱(III)配合物Ir4-red    

环金属铱配合物cIr-Tub探针分子    

基于磷光铱配合物用于光放大的三线态敏化剂    

(Dfpypy)2Ir(pic)铱配合物    

(Dfpypy)2Ir(dmp)铱配合物    

(Dfpypy)2Ir(acac)铱配合物    

发射远红外/近红外光的荧光分子（COUPYs）    

Ir(III)-COUPYs    

附带有二茂铁的铱(III)二膦配合物(Ir1)    

贵金属铱的配合物[IrI(FCF3ppy)2(bpy)](PF6)    

含螺环位阻铱(III)配合物    

面式构型铱(Ⅲ)配合物fac-Ir(SFXbtz)3    

面式构型的均配铱(Ⅲ)环金属配合物Ir(SFXpy)3和Ir(SFXbtz)3    

含溴的苯并咪唑类为环金属配体的红光铱配合物Ir(BrPhBI)2L    

2-(螺[芴-9,9′-氧杂蒽]-2′-基)吡啶(2′-SFXpy)    

2-(螺[芴-9,9′-氧杂蒽]-2-基)吡啶(2-SFXpy)    

铱(III)配合物橙红光Ir(SFXbtz)3    

黄磷光发射材料Ir(SFXpy)3    

螺环功能化的磷光铱(III)配合物、金属螺环配合物(PySFX)2Ir(PyFO)    

位阻型芴基发光材料：螺环功能化的配合物(PySFX)2Ir(acac)    

手性螺环膦氮膦三齿配体SpiroPNP    

铱催化剂IrSpiroPNP    

二氮杂萘联苯类铱的三环配合物磷光体Ir(MPCPPZ)3    

环金属铱配合物[(dpci)2Ir(pcp)]    

环金属铱配合物[(dpci)2Ir(pca)])：铱配合物化学发光探针    

设计TADF分子，最基本的要求是分子的最高占据轨道（HOMO）和最低未占据轨道（LUMO）的分离，实现较小的单、三线态能级差；前线分子轨道的分离，一般需要构建电子给体（D）与电子受体（A）之间的扭转构型。另一方面，与重金属配合物的磷光现象相比，纯有机室温磷光（RTP）仍处于初步阶段。对于有机RTP独特的现象有几种解释，包括：结晶诱导磷光（CIP），H-聚集分子的强耦合作用稳定三线态激子和分子间的电子耦合作用。

通过合理的分子设计，获得了一种同时具有热致延迟荧光和室温磷光的纯有机小分子。他们选择喹喔啉作为电子受体，吩噁嗪为电子给体，构建了一个新的D-A结构的有机分子（DBQPXZ）。

研究表明，该DBQPXZ化合物同时具有TADF和RTP特征，其发光机制涉及热控制的三线态激子循环通道，并且存在一个170K的阈值温度：在阈值温度以下，磷光的发射占主导；在170 K时，三线态激子的反向隙间窜越通道被激活，随着温度的进一步升高，TADF过程逐渐占据主导地位。

通过单晶-X-射线衍射测试，发现DBQPXZ其RTP现象来源于“结晶诱导效应”。

使用DBQPXZ该化合物作为发光材料的有机电致发光器件，实现了54.1 cd A−1的电流效率、59.0 lm W−1的功率效率和16.8%的外量子效率。上述研究结果可促进新型有机发光材料的发展，推动有机光电子技术的应用。

相关工作已发表在Advhaiced Optical Materials上 （DOI: 10.1002/adom.201700588）上。

上海金畔生物科技有限公司提供金属配合物，热激活延迟荧光(TADF)材料，聚集诱导延迟荧光（AIDF）材料，聚集诱导发光AIE材料的定制合成

蓝色延迟荧光tCz-ND

蓝色TADF分子MetCz-ND

D-A型TADF分子TCz-o-TRZ

D-A型TADF分子BCz-o-TRZ

D-A型TADF分子BCz-o-2TRZ

D-A型TADF分子BBCz-o-TRZ

D-A型TADF分子BBCz-o-2TRZ

D-A结构的有机分子（DBQPXZ）

MR-TADF分子oCBP (γ-Cb-B)

MR-TADF分子Cz-B

MR-TADF分子TCz-B

MR-TADF分子DACz-B

2,3-c-BTIQO

mBDPA-TOAT红光热活化延迟荧光材料

pBDPA-TOAT红光材料

DMAC-TOAT红光材料