N-杂环取代苯甲酸基稀土发光有机配合物/Ln(μ-L)(μ3-L) (H2O)nXn金属有机骨架
N-杂环取代苯甲酸基稀土有机配合物
氮羧酸作为N-和O-供体配体是有机配体重要的一族,具有强配位和电荷平衡能力的含氮羧酸已被用于构建过渡金属—有机骨架。其中N-杂环取代苯甲酸类配体是指在苯甲酸上引入有π共轭结构的N-杂环类取代基。该配体同时含有N和O两种配位原子,是一种双官能团有机配体,有不同配位模式及较强的配位能力。因此,在构筑金属有机配合物方面有广泛的应用。在溶剂热的条件下,合成了一系列配合物[Ln(μ-L)(μ3-L) (H2O)]nXn(Ln/X=Er/Cl,Er/Br,Tm/Cl,Tm/Br,Yb/Cl,haid Yb/Br;L=1,3-bis(4-carboxyphenyl)imidazolium carboxylate(1+))(图(a)),并研究了配合物的CO2固定的吸附活性。通过使用4,4'-(4,4'-联吡啶-2,6-二基)二苯甲酸(bpydbH2)和 N,N'-二甲基甲酰胺(DMF)合成了2个具有12个连接节点的新颖的镧系金属—有机骨架{[Ln3(bpydb)3(HCOO)(OH)2(DMF)]·3DMF·xH2O}n(Ln=Eu3+haid x= 2;Tb3+ haid x= 1)(图(b)) 。
图 (a)[Ln(μ-L)(μ3-L)(H2O)]nXn和(b){[Ln3(bpydb)3(HCOO)(OH)2(DMF)]·3DMF·xH2O}n的结构
二氯苯甲酸基稀土有机配合物
众所周知,含有卤化物抗衡离子( Cl-,Br-,I-)的配体具有良好的供体能力。与非取代苯甲酸相比,氯代苯甲酸类配体的酸性更强,有助于羧基的全部质子化,易与更多的稀土离子配位。氯原子增强了羧酸基团配位模式的多样化。此外,根据氯离子在苯环上占据取代位点的不同,笔者不仅可以获得多 种结构的配合物,甚至由于氯离子改变了苯环周围的空间位阻而改变配合物的维度。同时氯原子极易作为氢键受体,能与反应溶剂相互作用,形成高维度的配合结构,因此受到了广泛的关注。
邻位取代二氯苯甲酸基稀土有机配合物
通过使用配体2,3-二氯苯甲酸(2,3-HDCB)和2,2-联吡啶(bipy)合成了 6个稀土有机配合物[Ln(2,3-DCB)3bipy]2 (Ln=Nd,Sm,Eu,Tb,Dy,Ho)。这些配合物表现出相似的零维结构(图4(a)),且具有相同的配位模式和配位数。2015年,Wu等采用溶剂挥发法,使用 2,3-二氯 苯甲酸( 2,3-HDCB) 和 2,2': 6'2″-三联吡啶(terpy) 合成了3个稀土有机配合物[Ln(2,3-DCB)3(terpy)(H2O)]2 (Ln=Pr,Sm,Eu) 。结构分析表明,这些配合物都是同构的。每个配合物中的两个稀土离子由两个桥联双齿羧酸酯基团连接(图4(b))。对配合物[Eu(2,3-DCB)3(terpy)(H2O)]2的发光性质的研究表明有机配体的天线效应导致了Eu3+中心的间接激发。2018年,Zhhaig等使用3,4-二氯苯甲酸( 3,4-HDCB) 和1,10-邻菲罗啉(phen)合成了8个配合物[Ln(3,4-DCB)3phen]2(Ln=Ho,Nd,Sm,Dy,Eu,Tb,Yb,Er) 。结构分析表明,这8个配合物是同构的,稀土离子与氧原子和氮原子形成八配位且具有扭曲的方反棱镜构型(图4(c))。配合物[Ln(3,4-DCB)3phen]2(Ln=Sm,Dy,Eu,Tb) 均表现出其各自的特征镧系离子发射带。
间位取代二氯苯甲酸基稀土有机配合物
使用2,4-二氯苯甲酸(2,4-HDCB)和1,10-邻菲罗啉(phen) 合成了4个双 核稀土有机配合物[Ln(2,4-DCB)3phen]2 (Ln=Nd,Sm,Dy,Yb)。结构分析表明,在配合物[Sm(2,4-DCB)3phen]2中,Sm3+离子具有扭曲的单 帽正方形反棱柱配位几何结构(图5(a)),而配合物[Dy(2,4-DCB)3phen]2 和[Yb(2,4-DCB)3phen]2是同构的,其中心离子形成扭曲的正方形反棱镜几何构型(图5(b))。配合物[Sm(2,4-DCB)3phen]2和[Dy(2,4-DCB)3phen]2的发光性质表明,配合物的发光性质受到Ln3+的能 级和配位环境影响。2016年,Whaig等使用2,4-二氯苯甲酸(2,4-HDCB)、2,2': 6'2″-三联吡啶(terpy)和5,5'-二甲基-2,2'-联吡啶(5,5'-DM-2,2'-bipy)作为辅助配体,与氯化稀土反应合成了4个新型杂化配合物[Ln(2,4-DClBA)3(terpy)(H2O)]·H2O(Ln=Eu,Tb);[Ln(2,4-DClBA)3( 5,5'-DM-2,2'-bipy)(C2H5OH)]2(Ln= Eu,Tb)。由于配体5,5'-DM-2,2'-bipy对Ln3+离子的结合亲和力比terpy弱,因此两种配体具有不同的配位构型(图6(a),(b))。发光研究表明,Eu(III) 配合物和 Tb(III) 配合物分别表现出较强的红色和绿色发光,terpy和5,5'-DM-2,2'-bipy都可以作为增敏发色团,但前者更有效。
图5 (a)[Sm(2,4-DCB)3phen]2,( b)[Dy(2,4-DCB)3phen]2的结构
图6 (a)[Eu(2,4-DClBA)3(terpy)(H2O)]·H2O,(b)[Eu(2,4-DClBA)3(5,5'-DM-2,2'-bipy)(C2H5OH)]2,(c)[La3(L)8(phen)(OH)(H2O)]n和(d)[Dy(L)3(EtOH)]n的结构
以3,5-二氯苯甲酸(3,5-HDCB)为主要配体,通过溶剂热的方法合成出两种不同结构的配合物[La3(L)8(phen)(OH)(H2O)]n和[Dy(L)3(EtOH)]n(图6(c),(d))。磁性研究揭示了配合物[Dy(L)3(EtOH)]n的反铁磁行为。
报道了16种新型稀土·3,5-二氯苯甲酸·2,2': 6' 2″-三联吡啶分子材料的合成和晶体结构[La(C15H11N3)(C7H3Cl2O2)3]2、Ln(C15H11N3)(C7H3Cl2O2)3(H2O)]2(Ln=La3+,Ce3+)、[Ln2(C15 H11N3)(C7H3Cl2O2)6]2(Ln=Pr3+-Tb3+)和Ln2(C15H11N3)(C7H3Cl2O2)6]2(Ln=Dy3+-Y3+)。这16个配合物的结构类型伴随着卤素键合、卤素-π、卤 素–卤素和π-π相互作用这4种超分子组装模式的演变,从分子二聚体变化为四聚体(图7)。部分配合物的固态可见光数据显示出配合物的激发波长与 terpy配体吸收较大值相对应,表明terpy配体的可使这些材料中的Ln3+中心敏化。
产品供应:
稀土钒酸盐为基质的纳米发光材料
钛酸锶基功能材料
碱土铝酸盐系稀土长余辉发光材料
Pr3+掺杂碱土金属钛酸盐(M=Ca、Sr、Ba)
绿色长余辉发光材料SrAl2O4:Eu2+
红色长余辉发光材料Ca2Zn4Ti15O36∶Pr3+
新型红色长余辉发光材料Y2O3Eu3+,Ca2+,Ti4+
硫掺杂对Sr3Al2O6红色长余辉发光材料
CaS:Eu2+,Tm3+
BaMg2Si2O7∶Pr,Mn
铱配合物Ir(ppy)_2(acac)磷光探针
钌/铱配合物的多功能发光探针
磷光钌纳米探针
环铱配合物分子探针
磷光探针IrIm
一氧化氮的钌(II)配合物磷光分子探针
二苯氨基的环金属铱配合物(Ir1-Ir4)纳米探针
钌配合物磷光探针
磷光铱配合物纳米探针
Ru(bpy)3-n(DA-phen)n](PF6)2(n=1,2)
磷光探针Ir-CHO
磷光探针Ir-S
阴离子铱配合物([Ir2]-)
阳离子铱配合物([Ir1]+)
二(1-苯基异喹啉)(吡啶-2-甲酸)合铱配合物
过渡金属配合物
M2(1,2-bdc)2(bpp)2·2H2O[M=Co(1)
Ni(2)]和Cd(1,2-bdc)(bpp)·H2O(3)
ITO/TPD(30nm)/BCP(10nm)/Eu(L16)3SBF:CBP(15%)(20nm)
AlQ3(30nm)
LiF:Al电致发光器件
三个希夫碱金属配合物
[Ni3(L)2(CH3COO)2]·2CH3CN·4H2O(1)
[Cu3(L)2(CH3COO)2]·CH3CN·2H2O(2)
[Zn3(L)2(CH3COO)2]·2CH3CN(3)
六氟磷酸双1(4甲苯基)3甲基咪唑啉
六氟磷酸1(4甲苯基)2(吡啶基2基)1H
六氟磷酸-苯并咪唑]合铱(III)
六氟磷酸-1(4甲苯基)2苯基1H
六氟磷酸-咪唑[4,5f][1,10]邻菲咯啉}合铱(III)
新型铱(Ⅲ)配合物
[(4m2pq)2Ir(acac)]
DPFIrpic磷光材料
DPFIrTP,磷光材料
PPFIrpic,磷光材料
PPFIr 磷光材料
磷光配合物(DPP)2Ir(acac)
(DPPF)2Ir(acac)磷光配合物
(MDPPF)2Ir(acac)磷光配合物
(MDPP)2Ir(acac)磷光配合物
金属铱(Ⅲ)类配合物
(m-NO2-bt)2Ir(acac)
铱(Ⅲ)配合物Ir(btp)2(VBA)
FNⅠr(fptz)、
FNⅠr(fppz)、
FNⅠr(pic),
咔唑柔性取代苯并噻唑铱(Ⅲ)配合物(cbbt)2Ir(acac)
橙色磷光材料(bt)_2Ir(acac)
超支化电磷光聚合物(PCzIrMppy1
超支化聚合物PCzIrMppy3
含载流子基团(三苯胺和口恶二唑)的蓝色磷光铱配合物FIr(G-Pic)
蓝色磷光铱配合物
二[2-(2,4-二氟苯基)吡啶-N,C2](2-吡啶甲酸)合铱(FIrPic)
环金属化铱配合物
Ir(pcpd)2(acac)
(pcpd=3-(9-苯基-3-咔唑基)-6甲基哒嗪,acac为乙酰丙酮)
两个含有载流子β-二酮配体的新型铱配合物
Ir(L)2(acac-Ox)
Ir(L)2(acac-Cz)
L=3-(2-吡啶)香豆素环金属铱配合物
acac-Ox=3-(4-(5-439;-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑)苄基)-戊二酮
acac-Cz=3-4-9-咔唑-苯基)甲基)戊烷-2,4-戊二酮
两种新型二嗪铱配合物
(DFPPM)2IrCl-(PPh3)](Ph:苯基)
[(DFPPM)2Ir(CN)(PPh3)
金属化铱配合物的有机发光材料
(pq2Ir(acetylhaiiline)
(pq)2Ir(N-tert-butylbenzamide)
(pq)2Ir(N-phenylbenza-mide)
(pq)2Ir(pyridine)(pq=2-phenylquinoline)
两种有机电致磷光材料
(o-fpmi)2Ir(pic)
(o-fpmi=3-甲基-1-(2-氟苯基)咪唑,pic=2-甲酸吡啶)
(fpmi)2Ir(pic)
fpmi=3-甲基-1-(4-氟苯基)咪唑
蓝色磷光材料
(dfpypy)2Ir(acam)
(dfpypy)2Ir(acac)
绿色发光材料
(ppy)2Ir(acam)
(pq)2Ir(acam)
近红外磷光材料
(btiq)2Ir(acac)
(btq)2Ir(acac)
铼配合物
Re-Et-TBMZ
Re-Carb-TBMZ
Re-OXD-TBMZ
新型的环金属铱配合物
上述产品金畔生物均可供应,仅用于科研!
wyf 03.18