卟啉|手性锆(IV)双层卟啉笼子的变构客体结合

以卟啉笼型H21为原料,一步合成了手性锆(IV)双笼夹层配合物Zr(1)2。以Zr(1)2为外消旋体,用高效液相色谱法分离得到Zr(1)2对映体,其对映体在99.5% ee中分离得到。它们的绝对构型是根据x射线晶体学和圆二色谱确定的。


对Zr(1)2对映体的振动圆二色性(VCD)实验表明,锆(1)2对映体中心周围的手性扩散到整个笼状结构。双笼型配合物的轴向构象手性表现出与平面手性和点手性相关手性配合物相似的VCD指纹图谱。


Zr(1)2显示荧光,当紫精访客在其腔内结合时,荧光被淬灭。在Zr(1)2的两腔中,紫精与二羟基苯衍生物以负变构作用结合,N,N ' -二甲基紫精结合的协同作用因子α (=4 K2/K1)低至0.0076。


这些变构效应归因于第二腔的挤压,作为来宾结合在第一腔的结果。

从非手性卟啉笼状化合物出发,制备了手性锆(IV)双层卟啉笼状化合物,并对其对映体进行了拆分。在双层卟啉笼子中,两个紫精蛋白主客体的结合通过一种强烈的负变构效应发生,导致第二个紫精蛋白主客体的结合比第一个弱了近3个数量级。

卟啉|手性锆(IV)双层卟啉笼子的变构客体结合

更多推存

卟啉|手性锆(IV)双层卟啉笼子的变构客体结合

上海金畔生物科技有限公司是国内光电材料,纳米材料,聚合物;化学试剂供应商;专业于科研试剂的研发生产销售。供应有机发光材料(聚集诱导发光材料)和发光探针(磷脂探针和酶探针)、碳量子点、金属纳米簇;嵌段共聚物等一系列产品。

卟啉|手性锆(IV)双层卟啉笼子的变构客体结合

以卟啉笼型H21为原料,一步合成了手性锆(IV)双笼夹层配合物Zr(1)2。以Zr(1)2为外消旋体,用高效液相色谱法分离得到Zr(1)2对映体,其对映体在99.5% ee中分离得到。它们的绝对构型是根据x射线晶体学和圆二色谱确定的。


对Zr(1)2对映体的振动圆二色性(VCD)实验表明,锆(1)2对映体中心周围的手性扩散到整个笼状结构。双笼型配合物的轴向构象手性表现出与平面手性和点手性相关手性配合物相似的VCD指纹图谱。


Zr(1)2显示荧光,当紫精访客在其腔内结合时,荧光被淬灭。在Zr(1)2的两腔中,紫精与二羟基苯衍生物以负变构作用结合,N,N ' -二甲基紫精结合的协同作用因子α (=4 K2/K1)低至0.0076。


这些变构效应归因于第二腔的挤压,作为来宾结合在第一腔的结果。

从非手性卟啉笼状化合物出发,制备了手性锆(IV)双层卟啉笼状化合物,并对其对映体进行了拆分。在双层卟啉笼子中,两个紫精蛋白主客体的结合通过一种强烈的负变构效应发生,导致第二个紫精蛋白主客体的结合比第一个弱了近3个数量级。

卟啉|手性锆(IV)双层卟啉笼子的变构客体结合

更多推存

卟啉|手性锆(IV)双层卟啉笼子的变构客体结合

上海金畔生物科技有限公司是国内光电材料,纳米材料,聚合物;化学试剂供应商;专业于科研试剂的研发生产销售。供应有机发光材料(聚集诱导发光材料)和发光探针(磷脂探针和酶探针)、碳量子点、金属纳米簇;嵌段共聚物等一系列产品。sjl2022/02/17

TADF手性聚合物(R,R)-/(S,S)-pTpAcDPS和(R,R)-/(S,S)-pTpAcBP的定制合成

研究人员报告提出了一种手性供体-受体共聚策略,这种策略可以用来开发具有热激活延迟荧光的手性非共轭聚合物。基于此策略,研究人员在实验室中合成了两对手性聚合物(R,R)-/(S,S)-pTpAcDPS和(R,R)-/(S,S)-pTpAcBP。据介绍,这种手性供体和受体的交替共聚可以有效地分离前线分子轨道,从而让聚合物具有非常小的能带差( ΔEST)和高效的TADF性能。另外在测试时,这种聚合物还以高达92%的量子产率发出圆偏振光。 

 

研究人员进一步结合溶液处理方案开发了一种发圆偏振光的有机发光二极管,其外量子效率高达22.1 %,最大亮度高达34350 nit。据介绍,这是基于手性TADF聚合物CP-OLED的首次报道,它为开发高效 CPEL 聚合物提供了有用且有价值的指导。实际上,基于OLED的CPEL (圆偏振电致发光,Circularly Polarized Electro-Luminescence)因其可以直接高效地产生圆偏振光而一直受到人们的关注,这种技术在3D显示、光学数据存储和光学自旋电子学等应用领域具有广阔的潜力。

 TADF手性聚合物(R,R)-/(S,S)-pTpAcDPS和(R,R)-/(S,S)-pTpAcBP的定制合成

上海金畔生物科技有限公司提供金属配合物,热激活延迟荧光(TADF)材料,聚集诱导延迟荧光(AIDF)材料,聚集诱导发光AIE材料的定制合成

热活化延迟荧光材料CzDBA

线型的热活化延迟荧光(TADF)分子PhNAI-PMSBA

基于咔唑单元的树枝状绿光TADF分子CDE1和CDE2

基于咔唑树枝单元的绿光TADF分子(2CzSO和3CzSO)

绿光TADF材料(AcDBTO)

咔唑树枝状绿光TADF分子CzAcDBTO和2CzAcDBTO

绿光TADF材料(DMACBP)

DMAC-BP CAS: 1685287-55-1

黄光TADF材料3CZ-3TXO

红光TADF材料pTPA-3TXO

9CZ-3TXO和9CZ-2TXO 红光的TADF材料

mTPA-3TXO 红光TADF材料

基于芴酮和含氮杂环热活化延迟荧光材料WOcz, WOtbucz和WOydcz

9ocz和N9otbucz化合物

TAZocz和TAZotbucz化合物

发射波长分别为546 和 544 nm 的黄绿光聚合物 R-P 与 S-P的设计与合成

目前将各种手性荧光、磷光等材料作为发光层制备圆偏振发光二极管(CP-OLED)从而实现电致圆偏振发光(CPEL)的策略被广泛报道,尤其是利用具有热激活延迟荧光(TADF)性质的手性发光材料实现更加高效的CPEL引起了更多相关领域研究者的关注。然而过去几年中这一领域的相关报道更多是针对具有TADF性质的手性有机小分子材料。目前,设计同时具有CPL和TADF性质的聚合物并用于制备圆偏振聚合物发光二极管(CP-PLED)仍然是一个巨大的挑战。

近日,中科院化学研究所的陈传峰课题组在报道了基于手性TADF聚合物的高效CPEL之后,在这一领域再次取得突破:通过一对手性TADF对映体体与芴衍生物单体进行铃木偶联聚合得到两个黄绿光手性TADF共轭聚合物,并且通过溶液法制备了高效的CP-PLED器件

发射波长分别为546 和 544 nm 的黄绿光聚合物 R-P 与 S-P的设计与合成

图 1 手性TADF聚合物实现高效电致圆偏振发光示意图

该课题组从一对手性TADF对映体出发,制备得到了两个发射波长分别为546 和 544 nm 的黄绿光聚合物 R-P 与 S-P;将两个聚合物掺杂在 mCP 主体材料中,掺杂膜在除氧条件下表现出了72% 与76% 的高量子产率,并且在退火处理后展现出了CPL 性质,其不对称因子可以达到约1.9 × 10-3,这一数值约为两种聚合物在甲苯稀溶液中测得不对称因子的3倍。作者认为这一现象说明掺杂膜的规整结构能够更好地表现手性聚合物的CPL性质,从而更加有利于在CP-PLED器件中进行CPEL性质的实现。

发射波长分别为546 和 544 nm 的黄绿光聚合物 R-P 与 S-P的设计与合成

图 2  R-P与S-P在(a)(b)甲苯稀溶液中;(c)(d)mCP掺杂膜中(退火处理后)的CPL曲线图与不对称因子散点图

该课题组研究人员将两个聚合物作为发光客体材料,制备了一组性质优异的CP-PLED器件,结构优化后的器件亮度可以达到12180 cd/m2,=外量子效率(EQE)、电流效率(CE)、功率效率(PE)分别可以达到15.8%、54.0 cd/A和37.7 lm/W。

另外,分别以R-P 和S-P为发光材料制备的两组CP-PLED器件实现了清晰明显而镜像的CPEL信号,其电致不对称因子可以分别达到-1.5 × 10-3 与 +1.6 × 10-3,这一数值也与其掺杂膜体现的CPL信号相匹配。

发射波长分别为546 和 544 nm 的黄绿光聚合物 R-P 与 S-P的设计与合成

图 3 相关CP-PLED器件的(a)外量子效率-亮度曲线图;(b)电流密度/亮度-电压曲线图;(c)电致发光光谱图;(d)功率效率/电流效率-亮度曲线图

发射波长分别为546 和 544 nm 的黄绿光聚合物 R-P 与 S-P的设计与合成

图 4 相关CP-PLED器件的(a)CPEL曲线图;(b)电致不对称因子散点图

原文链接:. https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsami.1c20244  

上海金畔生物科技有限公司提供金属配合物,热激活延迟荧光(TADF)材料,聚集诱导延迟荧光(AIDF)材料,聚集诱导发光AIE材料的定制合成

深蓝色TADF聚合物9,9-二甲基-10-苯基吖啶 (BDMAc)

蓝色TADF聚合物(PBD)(PBD-0、PBD-5、PBD-10、PBD-15和PBD-20

DMAC-CNQ

FDMAC-CNQ

4,6-二(9,9-二甲基吖丙啶-10-基)间苯二甲腈 ( DAcIPN )

4,4'-(6-(9,9-二甲基吖啶-10(9H)-yl)quinoxaline-2,3-diyl)dibenzonitrile ( DMAC-CNQ )

 4,4'-(6-( 9,9-二甲基丙烯腈-10(9H)-基)-7-氟喹喔啉-2,3-二基)二苯甲腈 ( FDMAC-CNQ )

PFBP-1a、PFBP-1b、PFBP-2a和PFBP-2b

2-(吩噻嗪-10-基) -蒽醌(PTZ-AQ)

吩恶嗪-二苯并[ a,j ]吩嗪-吩恶嗪( POZ-DBPHZ-POZ )

具有叔丁基的吩噻嗪类似物(tBu-PTZ-DBPHZ-Bu-PTZ)和( PTZ-DBPHZ-PTZ )

DPPA-TXO,DPO-TXO2和DDMA-TXO2

基于嘧啶/吩噁嗪的绿光TADF分子PXZPM、PXZMePM和PXZPhPM

基于吡啶/吩嗪的浅蓝光TADF分子Py1、Py2、Py3和Py4

RCA-Separations手性化合物介绍

RCA-Separations手性化合物介绍

RCA-Separations致力于以具有竞争力的价格生产优质的手性物质。RCA-Separations的优势在于其用于分离手性混合物的创新zhuanli技术,以及进行定制分离和工业规模生产的灵活性。
RCA-Separations有能力提供从几公斤到>100吨/年的手性化合物,生产具有高化学和光学纯度的对映异构体,而成本仅为其他更传统分离工艺的一小部分。对于给定的外消旋体,我们发现高度经济的分离过程的几率高于70%。项目初步评估的费用保持在zuidi水平,通常可以在四到六周内作出答复。然后可以快速有效地扩大该过程,以按照商定的规格、价格和交付时间表生产材料。 

RCA-Separations手性化合物部分产品列表:

手性化合物

货号

化学纯度

对映体比例

丙氨酸

338-69-2

98%

99:1

丙氨醇/氨基丙醇

35320-23-1

98%

99:1

(R)-2-氨基丁烷

13250-12-9

99%

99:1

(S)-2-氨基丁烷

513-49-5

99%

99:1

(S)-2-氨基-1-丁醇

5856-62-2

99%

99:1

(R, R) –反式2-氨基环戊醇

68327-11-7

99%

99:1

(S, S) -trans-2-Aminocyclopentanol盐酸盐

68327-04-8

99%

99:1

(1S,4R)-4-氨基环戊烯-2--1-羧酸甲酯盐酸盐

229613-83-6

99%

99:1

更多有关RCA-Separations手性化合物介绍,请联系上海金畔客服!

RCA-Separations手性化合物代理——上海金畔生物科技有限公司:

一、辐射五大服务方向:

  1.国内试剂耗材经销代理;

  2.国外试剂订购(直订,或境外代理);

  3.基因组测序(二代,二代+三代);

  4.基因分型(SNP检测):低/中/中 高通量项目;

  5.生物样本运输(国内、);

二、多家代理品牌,涉及30多种较有名品牌,经营代理500多个品牌:

Qiagen、Sigma、R&D、Epigentek、ThermoFisher、DNA Genotek、USA Scientific、

  Matreya、Sage Science、List Labs、Macrocyclics、Steraloids、

  NIBSC、mobio、immunodx、cellsystems、medicago、abcam

  CST、Roche、Bethyl、sino Biological、clodrosome、adi

  BIO-WORLD、TOKU-E、HYPHEN BioMed、moltox、ZeptoMetrix

  International Humic、biocytex、Toxin Technology  、Streck

  Elastin、biomax、Orflo Technologies、Accegen、Advbiomart、genlantis、R&D

  R&D、Cygnus Technologies LLC、Enzyme Research、Bio/Data Corporation

  Greer Lab 、Solarbio、bangslabs、bioline、musechem、Novocastra

  stemrd、hyphen-biomed、polyplus、moltox 、exiqon、pentapharm、verichemlabs

  GenStar、ALZET、lucernatechnologies 、meridian、origene、zimmerpeacocktech

  horizondiscovery、Reagents、megazyme、elisasystems………

 

  所有生物试剂耗材都可以进口,特别是冷门品牌,均能给客户购买到。价格优,货期短,可加急,快10天到货;保证服务质量,所有产品均提供售后服务。大部分客户我们提供货到付款服务,

  公司自成立依靠过硬的服务和良好的信誉与各大企事业单位、科研单位建立长期合作。客户包括北大,清华,地大,中科院各所,各大药企等等。

 

  专业订购国内外试剂耗材,常备现货,一手货源,欢迎合作。