多功能二氢吲哚-吡喃杂化物-非光致变色螺吡喃物质(光致变色定制产品)

多功能二氢吲哚-吡喃杂化物-非光致变色螺吡喃物质(光致变色定制产品)

分子开关领域在控制宏观世界的各种特性和功能方面具有广阔的前景。尽管已进行了长达100多年的研究,由于可用的构建模块种类繁多,因此在研究和材料(不仅限于光响应的太阳镜)的新应用不断涌现。

已知的光致变色材料包括一系列已被证明可广泛用于化学修饰的开关,可以实现功能的改变、增强甚至是全新功能的发展。几种类型的分子开关具有显著特征,例如偶氮苯,二芳基乙烯和螺吡喃等。分子开关与宏观世界,特别是光电子器件的对接,主要集中在聚合物薄膜的表面固定和结合上。此外,固定在电极表面增加了对氧化还原特性的立即和完全控制,使可电聚合分子开关成为一个有趣的子类,如果设计正确,它可以提供更多和新的方法来通过微观操纵影响宏观功能。在可用的分子开关类别中,螺吡喃类化合物表现出对包括光子、氧化还原变化以及温度和pH值变化等的响应。

该文中,在溶液中和固体状态的螺吡喃的特点和基本性质(即热力学,光物理,pH值和氧化还原反应)被得以系统概述,以提供涉及它们的开关机制的全面理解。目的在于强调螺吡喃提供的发色团,并说明在应用中如何不孤立地处理这些发色团。实际上,它们的组合允许快速扩展基本属性集应用程序中可用的响应。

螺吡喃结构的发现

目前所知道的螺吡喃类光致变色剂的多功能性在其基本结构报道时并未立即显现出来。之前报道了多功能二氢吲哚吡喃杂化物之前的非光致变色螺吡喃,将新报道的双吡喃手性中心的术语创造为“螺吡喃spiropyrhai”。

多功能二氢吲哚-吡喃杂化物-非光致变色螺吡喃物质(光致变色定制产品)

在随后的几十年中,一系列酸性变色螺吡喃的许多变体被报道出来,包括α和β萘螺旋吡喃,并且研究了取代基对杂环的影响(见下文)。尽管热致变色螺吡喃的发现引起了人们的早期兴趣,但通过将简单的Fischer碱,因Emil Fischer描述的通用的吲哚合成而命名)与水杨醛缩合制备的一种特殊形式的光致变色物质,导致了研究者们对其研究兴趣的急剧上升,并使得该术语与其基本结构直接关联。 

多功能二氢吲哚-吡喃杂化物-非光致变色螺吡喃物质(光致变色定制产品)

对非光致变色螺吡喃的讨论为螺吡喃整体的反应性提供了背景。例如,据报导,几种热变色螺吡喃具有酸性,这取决于相应酸的pKa。实际上,对于螺吡喃而言,使用这种行为依赖于pKa(见下文)的差异。

产品供应:

光致变色与光子材料    

多功能光致变色化合物    

有机光致变色材料    

有机光致变色基团    

二芳基乙烯类光致变色材料    

光子存储原理与光致变色材料    

光致变色液晶高分子胆甾介晶基元    

偶氮苯光色基元侧链共聚硅氧烷(PSI)    

光致变色纳米W03粉体    

聚乙二醇-螺吡喃类光致变色化合物    

含4个己氧基偶氮苯基元的零代(G0)光致变色液晶树状物    

苯氧基萘并萘醌类光致变色材料    

光致变色冠醚部花菁染料    

细菌视紫红质光致变色材料    

PMMA和PS掺杂螺吡喃光致变色膜    

5-硝基水杨醛-吲哚啉-6-硝基-1,3',3'-三甲基吲哚啉苯并吡喃光致变色    

光致变色高分子材料    

螺噁嗪光致变色材料    

二氧化钛溶胶凝胶光致变色材料    

光致变色聚合物    

光致变色螺吡喃聚合物    

螺噁嗪光致变色聚合物    

二芳基乙烯光致变色聚合物    

偶氮苯类光致变色聚合物    

苯氧基萘并萘醌光致变色聚合物    

俘精酰亚胺光致变色共聚物    

硫靛光致变色共聚物    

双硫腙光致变色聚合物    

二氢吲嗪光致变色聚合物    

硝基一代光致变色液晶树枝状大分子    

柠檬酸铁(Ⅲ)络合物的光致变色材料    

氧化钼-二氧化钛复合膜的可见光致变色    

含偶氮苯侧链型聚酰亚胺的光致变色材料    

光致变色WO3/4,4'-BPPOBp超晶格薄膜    

光致变色俘精酸酐:(1-对甲氧苯基-2-甲基-5-苯基)-3-吡咯-乙叉(异丙叉)-丁二酸酐    

紫方钠石-光致变色天然矿物材料    

有机铵十聚钨酸盐在溶液中的光致变色    

钛凝胶的光致变色    

新型偶氮化合物光致变色    

螺噁嗪类光致变色化合物    

聚氨酯-光致变色微胶囊0.5236μm    

WO3/ZnO纳米粒子复合体系的光致变色材料    

含席夫碱基团的光致变色螺吡喃化合物    

光致变色菌紫质薄膜    

三氧化钼溶胶-凝胶光致变色    

吲哚啉螺吡喃光致变色    

含胆甾介晶基无侧链聚硅氧烷的光致变色材料    

多功能二噻吩乙烯光致变色光分子    

光致变色材料YHxOy    

APS/TBOT负载Keggin钨硅酸光致变色复合薄膜    

杂多酸镶嵌有机无机复合薄膜    

负载缺位钨硅酸复合光致变色薄膜    

SiW11/SiO2/PVA复合薄膜    

APS/TBOT复合薄膜    

MAAM/VTEOS/TEOS纳米复合薄膜    

钒Keggin型钨硅酸/聚乙烯醇复合材料    

钨硅酸/有机胺改性二氧化硅纳米复合薄膜    

钨磷酸(钨硅酸)/聚乙烯醇复合物    

铱/铕配合物/铕(Ⅲ)/氧化石墨烯复合物    

[Co(C6H4NO2)3·H2O](1)配合物    

[Co(imH)4(H2O)2]·[C6H4(COO)2](2)配合物    

Cr(oxinate)3·CH3CH2OH(1)Cr(Ⅲ)配合物    

Cr(oxinate)3·CH3OH(2)Cr(Ⅲ)配合物    

Cu(C9H6NO)2(1)Cu(Ⅱ)配位超分子配合物    

[Cu(phen)2Cl].ClO4(2)Cu(Ⅱ)配位超分子配合物    

8-羟基喹啉金属配合物    

Al(C9H8NO)3](1)/AlO3    

[Co(C9H8NO)3](2)    

CoQ3/[Cu(C9H8NO)2](3)CuQ2    

Keggin钨硅酸-镍-联咪唑    

[R1]-[M]-[R2][R3]光致变色化合物    

光致变色聚乙烯醇缩丁醛(PVB)胶片    

卤素/直链烷基/烷氧基/氨基/硝基取n代基团光致变色化合物    

直链烷基/羟基烷基/羧基烷基光致变色化合物    

直链烷基/直链烷氧n基/环烷基/含氧杂环/含氮杂环/卤素/硝基光致变色化合物    

无机-有机光致变色纳米带    

AgX/PVA复合光致变色纳米带    

AgX/PMMA复合光致变色纳米带    

Zn(HDz)2/PVA复合纳米光致变色纳米带    

AgX/PVP复合纳米纤维光致变色纳米带    

AgBr/PVA光致变色纳米带    

纳米MoO/PMMA杂化材料    

Zn2GeO4-En-PMAA杂化纳米带    

Spiropyrhai-MnPS_3纳米杂化材料    

TDI/TiO_2有机无机纳米杂化材料    

2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)/TiO2纳米杂化材料    

吡唑啉酮/聚合物光致变色复合膜材料    

1-苯基-3-对氯苯基-4-取代苯基-5-吡唑啉酮缩氨基脲类化合物    

吡唑啉酮缩氨基脲有机光致变色化合物    

P4BrP4FBP-PSC光致变色化合物    

聚合物羟丙基甲基纤维素(HPMC)复合薄膜    

吡唑啉酮/聚合物(HPMC-PVA)复合薄膜    

吡唑啉酮/明胶-黄原胶复合光致变色薄膜    

聚氨酯改性明胶/壳聚糖复合膜    

明胶-壳聚糖/纳米SiO2复合膜    

ZnO-乙基纤维素/明胶复合纳米纤维膜    

鱼皮明胶-壳聚糖-纳米氧化锌抗菌复合膜    

吡唑啉酮化合物1,3-二苯基-4-(3-氯-4-氟苯亚甲基)-5-羟基吡唑啉酮缩4-苯基氨基脲(1a)    

HPMC聚合物复合薄膜    

多金属氧酸盐/聚合物复合薄膜    

细菌视紫红质/聚乙烯醇复合膜    

Bi2O3/PMoA/SiO2复合膜    

吡唑啉酮/9,10-二苯基蒽复合材料    

吡唑啉酮/钛酸复合光致变色薄膜    

螺吡喃/钛酸复合光致变色薄膜    

光酸聚合物掺杂螺恶嗪/螺吡喃可逆光致变色薄膜    

光酸聚合物聚偏氯乙烯-丙烯酸甲酯(PVDC)    

萘并吡喃掺杂聚合物薄膜    

含磺酸基螺恶嗪类光致变色化合物    

螺吡喃/螺恶嗪化合物    

聚合物分散螺吡喃(SP)光致变色薄膜    

光致变色螺吡喃/正丙醇(SP/Prophaiol)凝胶    

光致变色有机凝胶/PVA分散光致变色凝胶薄膜    

Ag-SiO纳米复合薄膜    

TiO2/PVP纳米复合材料    

水性光致变色聚氨酯    

偶氮二元醇光致变色水性聚氨酯    

光致变色水性聚氨酯涂层剂    

水性光致变色微胶囊分散体    

水性聚氨酯/聚烯烃/有机光致变色化合物    

含乙烯基光致变色单体    

共聚和掺杂螺噁嗪聚合物    

光致变色螺噁嗪基团丙烯酸酯单体    

螺噁嗪基团光致变色乙烯基共聚物    

螺噁嗪化合物掺入紫外光固化丙烯酸聚氨酯清漆(UV-PUA)    

壳聚糖接枝/掺杂螺吡喃/螺噁嗪光致变色材料    

聚氨酯包覆光致变色化合物微胶囊    

含BOC保护基团螺吡喃化合物    

5-[N-(叔丁氧甲酰基)氨基]-1,3,3-三甲基-6'-硝基吲哚啉螺吡喃(BOCSPI)光致变色化合物    

5-[N-(叔丁氧甲酰基)氨基].1,3,3-三甲基-6'-硝基-8'-甲氧基吲哚啉螺吡喃(BOCSPII)光致变色化合物    

双酚芴双醛螺吡喃类光致变色有机化合物    

3,3-二甲基-N-甲基-5-氟-6,-氟-8,一硝基苯并螺吡喃    

聚乙二醇支载的螺吡喃类光致变色化合物    

多官能团螺吡喃光致变色材料    

新型阳离子吲哚啉螺吡喃光致变色化合物    

冠醚螺吡喃化合物    

吲哚啉螺吡喃类光致变色化合物    

3,3-二甲基-N-乙基-6'-硝基苯并螺吡喃(SP1)    

3,3-二甲基-N-乙基-5-氯-6'-硝基苯并螺吡喃(SP2)    

3,3-二甲基-N-乙基-5-甲氧基-6'-硝基苯并螺吡喃(SP3)    

1-(4-溴丁基)-螺噁嗪    

含BOC保护基团的螺吡喃化合物    

1-苯基-3-甲基-4-(6-氢-4-氨基-5-硫杂-2,3-吡嗪)-吡唑啉酮光致变色超分子    

含吡唑啉酮类席夫碱光致变色化合物    

氨基硫脲有机光致变色化合物    

1,3-二苯基-5-吡唑啉酮缩氨基脲    

DP3ClBP-PSC有机光致变色化合物    

DP4ClBP-PSC有机光致变色化合物    

4-酰基吡唑啉酮    

含有氮杂环β-二酮型螯合剂    

4-苯甲酰基吡唑啉酮缩氨基硫脲    

1-苯基-3-甲基-4-乙酰基-5-吡唑啉酮缩硫甲基氨基硫脲(PMEP-MTTSC)    

含杯[4]芳烃的席夫碱类化合物    

含席夫碱基螺噁嗪光致变色化合物    

含二茂铁基螺噁嗪光致变色化合物    

水杨醛席夫碱化合物    

4-杂环/取代苯甲酰基吡唑啉酮化合物    

1,3-二苯基-4-噻吩基/呋喃基-5-吡唑啉酮缩氨基硫脲    

1,3-二苯基-4-噻吩甲酰基-5-吡唑啉酮缩4-苯基氨基脲(DP2THP-PSC)    

吡唑啉酮缩氨基硫脲    

苯基氨基脲类化合物    

1,3-二苯基-4-苯亚甲基/对硝基苯亚甲基/间氰基苯亚甲基/对氟间三氟甲基苯亚甲基-5-吡唑啉酮缩苯基氨基脲类化合物    

上述产品金畔生物均可供应,不可用于人体!

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光开关分子DAE-DT,DAE-1o,DAE-o-DT,DAE-c-DT的定制合成(全可见光分子开关设计新策略—三线态敏化+“积木法”)

光开关分子DAE-DT,DAE-1o,DAE-o-DT,DAE-c-DT的定制合成

用更温和的可见光替代紫外光激发光控分子开关、拓宽其应用领域是该领域未来发展的主要目标。

二芳基乙烯光控分子开关由于其良好的热稳定性、光转化率以及快速响应性等优点成为了光控分子开关界的明星分子。然而,其可见光光致异构的有效策略却乏善可陈。目前,可见光光致变色的二芳基乙烯设计策略主要通过延伸芳基侧链的共轭体系来实现开环体激发波长的红移,从而实现可见光激发光致变色。但是,共轭体系的增加会导致光控分子开关的抗疲劳性大幅减弱(稳定性下降)、开/闭环量子效率显著降低(活性降低甚至失活)。此外,共轭链增长也增加了分子设计合成的复杂性和功能的不可预测性,提升了产品研究与开发的风险。因此,发展新型高效、简单可行的可见光调控策略是可见光控分子开关研究领域亟待解决的关键性问题。


光开关分子DAE-DT,DAE-1o,DAE-o-DT,DAE-c-DT的结构式

光开关分子DAE-DT,DAE-1o,DAE-o-DT,DAE-c-DT的定制合成(全可见光分子开关设计新策略—三线态敏化+“积木法”)

图1. 光开关分子DAE-DT的分子设计及其工作机理(来源:Nature Communications
 

为了实现全可见光控分子开关体系的构建并平衡可见光激发与光调控性能,科研人员提出三线态敏化+“积木法”新策略:

1.三线态敏化剂具有比二芳基乙烯开环体更低的单线态能级,具备实现长波长可见光激发光致变色的潜能;

2.选择能级匹配的敏化剂与开关母体进行非共轭连接,形成相互“独立”的二联体(dyad)。

实现可见光调控的前提条件也是难点问题就是具有长波长吸收的敏化剂与开关母体之间的三线态能级匹配。本工作的亮点就在于采用窄单-三线态带隙分子(narrow ΔEST)作为三线态敏化剂巧妙地解决了这一难题,在实现可见光调控的可行性及高效率的同时,进一步简化了分子设计。窄单-三线态带隙分子是一类单线态与三线态能级相近的新型功能分子(ΔEST<0.5 eV),目前已被广泛应用于热致延迟荧光(TADF)材料的应用研究领域。由于其较窄的单-三线态带隙,敏化剂在灵活匹配二芳基乙烯三线态能级的同时满足对应激发光波长移向长波长可见光区域。这一设计有效解决了传统可见光激发敏化剂的三线态与二芳基乙烯三线态能级不匹配、无法实现三线态敏化光致异构的问题


光开关分子DAE-DT,DAE-1o,DAE-o-DT,DAE-c-DT的定制合成(全可见光分子开关设计新策略—三线态敏化+“积木法”)

上海金畔生物科技有限公司提供金属配合物,热激活延迟荧光(TADF)材料,聚集诱导延迟荧光(AIDF)材料,聚集诱导发光AIE材料的定制合成

热活化延迟荧光(TADF)材料

BPCN-Cz2Ph

BPCN-2CZ

BPCN-3Cz

双极性化合物CNTPA-CZ

CNTPA-PX

CNTPA-PTZ

蓝色热活化延迟荧光材料DTC-pBPSB

蓝光TADF分子DTC-mBPSB

热活化荧光分子ACR-BPSBP

9-(6-(9-咔唑基)己基)咔唑(hCP)

含S,S-二氧-二苯并噻吩单元的红光磷光主体材料pCzFSO

双极传输材料mCDtCBPy

基于氮杂环受体的新型热活化延迟荧光材料oDBT-DRZ

mTE-DRZ