基于聚合物电解质和普鲁士蓝正极的低工作温度、高倍率和长寿命固态钠离子电池(HQ-NaFe)

基于聚合物电解质和普鲁士蓝正极的低工作温度、高倍率和长寿命固态钠离子电池(HQ-NaFe)

聚合物固态电解质(SPEs)与常规的陶瓷基固态电解质相比,具有较高的柔韧性和良好的电极界面接触。在大规模工业化应用中,具有高室温、低温离子电导率的SPEs固态电解质,有助于扩展电池的工作温度范围并提高循环寿命;具有良好热稳定性的SPEs可以减少因热失控导致的安全问题;宽的电化学稳定窗口可以有助于克服SPEs与正极之间发生的副反应;另外合成工艺简单的SPEs,可以保证大规模制备并降低制造成本。因此,开发满足以上特点的SPEs是明智的选择。尽管Na+的正极材料已经得到了广泛的研究,但仍迫切需要开发具有长寿命、高可逆容量和高库仑效率的正极材料。普鲁士蓝是钠离子电池的传统正极材料,它具有开放的框架和可嵌入/脱出Na+的活性位点;并且具有理论容量高与合成工艺简单,适合大规模工业生产的优势。但是,它的实际容量低、容量衰减快和库仑效率低的弱势限制了其应用。因此,本文开发了一种新型基于SPEs(称为PFSA-Na膜)与普鲁士蓝正极材料(HQ-NaFe)的固态钠离子电池,并获得了优异的电化学性能。

近日,某大学课题组为了解决传统液体电解质引起的严重安全问题,探索了一种用于固态钠离子电池(SSIBs)的固态聚合物电解质(PFSA-Na膜)。这种PFSA-Na膜采用经济环保的方法合成,在宽温度范围内具有高的离子电导率、热稳定性和机械柔韧性。基于PFSA-Na膜和普鲁士蓝正极的SSIBs,在8 C时具有87.5 mAh g-1的倍率性能,在1 C时具有高达1100圈的长循环寿命,每圈的容量衰减仅为≈0.014%。此外,PFSA-Na膜在-35°C的较低温度下,使SSIB的循环性能比液态钠离子电池更稳定。

1 PFSA-Na膜的电化学性能表征

基于聚合物电解质和普鲁士蓝正极的低工作温度、高倍率和长寿命固态钠离子电池(HQ-NaFe)

a)离子交换过程的示意图;

bArrhenius图和相应的交流阻抗谱;

c)离子电导率与已发表文章的性能比较图;

d)电化学稳定性以及与已发表文章的性能对比图;

e)在0.5 mA cm-2的电流密度下,对称Na离子电池的恒电流循环测试。

2 HQ-NaF电极的结构表征

基于聚合物电解质和普鲁士蓝正极的低工作温度、高倍率和长寿命固态钠离子电池(HQ-NaFe)

aHQ-NaFeFESEM图像;

bHQ-NaFeXRD图谱;

cdHQ-NaFeXPS谱图:(cFe 2p;(dN 1s

通过一种简便的离子交换与溶液刮涂法制备了聚合物固态电解质(PFSA-Na膜),具有很高工业生产价值。这种PFSA-Na膜在很宽温度范围内具有高离子电导率、热稳定性和低温性能。基于PFSA-Na电解质和HQ-NaFe正极的SSIBs表现出优异的循环稳定性,高的倍率性以及室温下约100%的高库仑效率。最重要的是,基于PFSA-Na膜的SSIBs,在-35°C下仍具有稳定的循环表现。本文中所提供的PFSA-Na膜是一种极具前景的钠离子电池固态电解质,且本文所组装的SSIBs为大规模储能系统提供了新选择。

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室温固态储氢材料分为高比表面积的多孔材料和金属氢化物

室温固态储氢材料分为高比表面积的多孔材料和金属氢化物

随着能源结构从传统的化石能源到清洁能源的转变,“氢经济”已成为当前炙手可热的话题。而在整个氢能供应链中,如何高密度安全储运氢是目前大的瓶颈和挑战。尤其是,对于车载应用,储氢材料应满足以下要求:高重量和体积容量,高存储稳定性和循环稳定性,快速动力学,接近环境的工作条件,高安全性和低成本。

固态储氢材料的挑战

采用固态储氢不仅可以大幅提高体积储氢密度,还提高储运氢的安全性,为解决人们关心的氢能高密度储存和安全应用这两个问题提供了重要的解决方案。目前,科学家已经开发了多种固态氢存储材料,主要分为两大类:

1)高比表面积的多孔材料,可以通过物理吸附捕获氢分子。其优点是具有较大的储存容量,出色的动力学性能和循环性能。但是,由于吸附力弱,因此必须在极低的温度(如-200 ℃)和高压下才能操作。

室温固态储氢材料分为高比表面积的多孔材料和金属氢化物

2)金属氢化物,可通过化学键捕获氢分子。传统的金属氢化物对氢的化学吸附强度高,且可以在环境条件下存储/释放氢,但却面临着存储容量的问题(小于2 wt%)。虽然近年来基于Mg的轻质金属氢化物表现出较高的储氢能力高,过强的化学键导致释放氢的困难,通常需要300-400°C的高温才能克服热力学的能量障碍,增加了热管理成本,并使储氢系统复杂化。

室温固态储氢材料分为高比表面积的多孔材料和金属氢化物

因此,在环境条件下开发高容量储氢材料仍然是储氢领域的长期目标。

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