分子识别研究是目前配位化学、生物化学和仿生化学研究的前沿课题。以非共价键相互作用组装的体系模拟自然界光合作用中光反应中心体系的给体、受体的结合方式,来了解和探讨光合作用中能量转移、电荷分离等过程,已引起人们的关注，当金属卟啉化合物的卟啉环周边连有羧基、羟基、酯基、氨基等能形成氢键的基团时,就可以作为主体分子对多种有机和生物分子进行分子识别，传统的卟啉合成方法常须较长时间的加热回流,而微波作用下的有机反应的速度较传统的方法有数倍数十倍甚至上千倍增加。

5,10,15,20-四(4-甲氧羰基苯基)卟啉(TCMPP)的合成方法

在圆底烧瓶中加入4-甲酰基苯甲酸甲酯1.64g(10mmol),–定量的溶剂或催化剂(0.47g氯乙酸催化剂)。利用微波炉配置的三叉管分别安装搅拌器、滴液漏斗、回流管。搅拌下微波辐射3min,烧瓶中液体沸腾后于2min内滴加含吡咯10mrol的2mL乙酐(因为反应生成水，用乙酐吸收)。继续加热搅拌反应一定的时间(控制微波功率使反应液不致暴沸)。取出反应液并冷却,搅拌下加入20mL甲醇中,静置过夜,抽滤,滤饼用甲醇洗涤,40C真空干燥后用氯仿甲醇重结晶,真空干燥得紫色晶体。

上海金畔生物供应卟啉定制产品目录：

四(3-氯-4-磺酸苯基)卟啉T(3-CIP)PS4

四(3-溴-4-磺酸苯基)卟啉T(3-BrP)PS4

四(5-磺酸噻吩基)卟啉T(5-ST)P

N-甲基-四(4-磺酸苯基)卟啉N-CH3TPPS4b

四(4-三甲氨基苯基)卟啉TAPP

四(N-甲基-3-吡啶基)卟啉T(3-MPy)P

四(N-甲基-4-吡啶基)卟啉T(4-MPy)P

四溴化间四(βN -丙腈基吡啶基)卟啉T(βN -PCN Py)P

四溴化间四(βN -乙酸乙酯吡啶基)卟啉T(βN-EAEsPy)P

四(4-N-氰甲基吡啶基)卟啉T(rNACNPy)P

四(4-N-氰乙基吡啶基)卟啉T(rN PCN Py)P

四(4-N-乙氧羰甲基吡啶基)卟啉T(rN EA EsPy)P

四(4-N-甲氧羰甲基吡啶基)卟啉T(rN EAM sPy)P

四[4-N-(1-甲基-乙氧羰甲基)吡啶基]卟啉T(rNPAEsPy)P

溴化四(4-N ,N ,N-二甲基-十六烷基氨基苯基)卟啉TDM HA PP

溴化四(对-十二烷基烟酰胺基苯基)卟啉TDN APP

溴化四(对-十六烷基烟酰胺基苯基)卟啉THNAPP

四(1-吡啶-羟乙基)卟啉T(4-HEPy)P

四(1-吡啶-羧乙基)卟啉T(4-CM Py)P

四(1-吡啶-2-磺酸乙基)卟啉T(4-SEPy)P

上海金畔生物是一家科研材料供应商，我们可提供各种金属卟啉配合物，卟啉荧光探针、卟啉光敏剂、卟啉聚合物、卟啉功能化材料、卟啉mof,cof骨架材料。

5,10,15,20-四(4-甲氧基-3-磺酸苯基)卟啉[T(4-MOP)PS4]的合成:

参照文献的方法，于500mL三颈瓶中加200mL丙酸，加热至微沸，快速滴加13.4mL(0.11mol)茴香醛和7.0mL(0.10mol)新蒸馏的吡略和80mL丙酸的混和液。微热回流30min,在搅拌下自然冷却至室温。抽滤。用乙醇充分洗涤、得紫色晶体。将母液减压蒸馏.除去部分丙酸,待有结晶析出后，冷却，抽滤，还可得部分产品。总得率22%.

上海金畔生物供应卟啉定制产品目录：

四(2-咪唑)卟啉T(2-DP

四(4-咪唑)卟啉T(4-DP

四(5-咪唑)卟啉T(5-D P

四(3-吡啶基)卟啉T(3-Py)P

四(4-吡啶基)卟啉T(4-Py)P

N-甲基四苯基卟啉N-CH3TPPa

四(2-羟基苯基)卟啉T(2-HP)P

四(3-羟基苯基)卟啉T(3-HP)P

四(4-羟基苯基)卟啉T(4-HP)P

四(3,4-羟基苯基)卟啉T(3,4-HP)P

四(3-甲氧基-4-羟基苯基)卟啉T(3-MO-4-HP)P

四( 3-甲氧基-5-溴-4-羟基苯基)卟啉T(3-MO-5-Br-4HP)P

四(3，5-二溴-4-羟基苯基)卟啉T(DBHP)P

四[2-(βD-吡喃葡糖基)苯基]卟啉T(2-Glup)P

四[3-(βD-吡喃葡糖基)苯基]卟啉T(3-Glup)P

四[4-(βD-吡喃葡糖基)苯基]卟啉T(4-Glup)P

四(4-羧基苯基)卟啉T(4-CP)P

四(4-膦酰氧基苯基)卟啉TPPPm

四(3,4-二膦酰氧基苯基)卟啉TPPPd

四(3，4,5-三膦酰氧基苯基)卟啉TPPPt

四(4-磺酸苯基)卟啉TPPS4

四(4-甲基-3-磺酸苯基)卟咻T(4-MP)PS4

四(4-乙基-3-磺酸苯基)卟啉T(4-EP)PS4

四(4-异丙基-3-磺酸苯基)卟啉T(4-IPP)S4

四(4-苯磺酸苯基)卟啉TSBP

四(2-萘磺酸)卟啉TS(2-N)P

四(4-甲氧基-3-磺酸苯基)卟啉T(4-MOP)PS4

四(2-羟基-5-磺酸苯基)卟啉T(2-HP)PS4

四(4-羟基-3-磺酸苯基)卟啉T(4-HP)PS4

四(2-氨基-5-磺酸苯基)卟啉T(2-NH2P)PS4

四(3-氟-4-磺酸苯基)卟啉T(3-FP)PS4

四(2,6-二氟-4-磺酸苯基)卟啉T(2,6-FP)PS4

2,5-二(3,4-二羧基苯氧基)-4'-苯乙炔基联苯二酐(PEPHQDA)的合成分为六步反应( Scheme 3.2)，首先，2-(4-溴苯基）对苯二酚在吡啶中与乙酸发生酯化反应得到2,5-二乙酸酯-4-溴联苯(I)，I与苯乙炔发生Sonogashira偶联反应得到2,5-二乙酸酯-4'-苯乙炔基联苯(Ⅱ),II在氢氧化钠的碱性条件下发生脱酯化反应生成4-苯乙炔基-2,5-联苯二酚(III),IⅢI与4-硝基邻苯二甲腈发生亲核取代反应生成2,5-二(3,4-二腈基苯氧基）-4-苯乙炔基联苯(IV)，随后IV在碱性条件下水解生成四酸（(V)，四酸脱水扣环得到目标产物2,5-二(3,4-二羧基苯氧基)-4 –苯乙炔基联苯二酐( VI)。

PEPHQDA的红外表征（FTIR)

PEPHQDA核磁表征( 'H、13CNMR)

上海金畔生物供应卟啉定制产品目录：

5, 10, 15, 20-四苯基铁卟啉(FeTPP)

5, 10, 15, 20-四苯基钴卟啉(CoTPP)

5, 10, 15, 20-四苯基铜卟啉(CuTPP)

烷基取代卟啉衍生物

N-烷基取代3,4-二氢嘧啶酮-卟啉

烷基二茂铁取代卟啉

5-(p-十六烷氧基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉

5-(p-十六羰酰氧苯基)-10,15,20-三苯基卟啉

四苯基卟啉(TPP)

5,10,15,20-四(4-羧基苯基)卟啉(TCPP)

5-氟尿嘧啶-1-烷氧苯基三间氯苯基卟啉

无脂链磺化酞菁铜(CuTsPc)

水溶性间-四(β-N-乙酸乙酯基吡啶基)卟啉(缩写为H2Tβ-N-EAESPyP4+,以下简记为H2P4+)

5-[4-(4-巯基丙氧基)-苯基]-10 ,15 ,20-三苯基卟啉

5-[4-(6-巯基己氧基)-苯基}-10 ,15 ,20-三苯基卟啉

5-[4-(9-巯基壬氧基)-苯基]-10,15,20-三苯基卟啉

5-[4-(12-巯基上二烷氧基)-苯基]-10 ,15 ,20-三苯基卟啉(TPPO(CH2):2SH)

5,10-二(4-羟基苯基)-15,20-二苯基卟啉(cis-TPP(OH)2)

5,15-二(4-羟基苯基)-10,20-_苯基卟啉(rhais-TPP(OH)2)

5,10,15,20-四(4-甲氧羰基苯基)卟啉(TCMPP)

十五烷基苯基取代的卟啉化合物(C1sTPPNi)

5-(4-3-氰基苯甲酸酰亚 胺基)苯基-101,5,20-三苯基卟啉配体(CBTPPH2)

我们以对甲硫基苯甲醛为起始原料,经2,2-二甲基-1,3-丙二醇(新戊二醇)醛基的保护,用甲硫醇钠和乙酰氯将甲硫基转换成乙酰硫基,再脱保护合成对乙酰硫基苯甲醛,后与苯甲醛和吡咯反应合成5-乙酰硫苯基-10,15,20-三苯基卟啉(AeS–TPP).合成步骤如图1所示.

5-乙酰硫苯基-10,15.20-三苯基卟啉的合成方法

无水无氧条件下对乙酰硫基苯甲醛0.19g(1.06mmol),苯甲醛0.32mL(3.18mmo),新蒸的吡咯0.3mL(4.20mmol)溶于424mL三氯甲烷中搅拌15min后,避光,加入三氟化硼–乙醚0.053mL(0.42mmol),避光室温搅拌15h,加入四氯苯醌1.036g(4.60mmol),溶液颜色由浅红色变棕红色,室温搅拌0.5h后,微沸加热回流1h,冷却至室温,减压浓缩至约30mL,快速硅胶柱层析,二氯甲烷作洗脱剂,溶液经浓缩后,用薄层层析2~3次分离,石油醚:二氯甲烷=1:1或1:2作展开剂,一条紫色带为卟啉,二条紫色带为所合成的目标化合物,0.12g,产率16%.

 上海金畔生物供应卟啉定制产品目录：

四(对-辛酰氧基)苯基叶啉[简称T(p-OO)PPH2

四(对-辛酰氧基)苯基叶啉锰[简称T(p-OO)PPMn

四(对-辛酰氧基)苯基叶啉铜[简称T(p-OO)PPCu

四(对-辛酰氧基)苯基叶啉铁[简称T(p-OO)PPFe

四(对-辛酰氧基)苯基叶啉钴[简称T(p-OO)PPCo

四(对-辛酰氧基)苯基叶啉镍[简称T(p-OO)PPNi

单氨基取代卟啉铁Fe(ATPP)Cl

氯合间取代四苯基卟啉铁[Fe(m-X)TPPCl,X=-CH3,-Cl]

μ-氧代双核卟啉铁([TPPFe]2O).

氯合四-间甲基卟啉铁(Fe(Ⅲ)T(m-CH3)PPCl)

间位取代四苯基卟啉锌(Zn(Ⅱ)T(m-x)PP,x=CH3,H,OCH3,Cl,NO2)

多取代磺化(1,4-二噻英)四氮杂卟啉铁配合物(简写为FeSPz(dtn)4)

四硝基卟啉铁/锰(TNTPPFeCl /TNTPPMnCl)

5,10,15-三苯基-20-对羟基苯基卟啉(HPTPP)

烷基钴叶啉[(TPP)CoR]

四[对(对羟基苯偶氮基)]苯基卟啉[Tp-(p-OHBazo)PPH 2,14]

四[对(对羟基邻甲基苯偶氮基)]苯基卟啉[Tp-(p-OH-o-CH_3Bazo)PPH 2,15]

偶氮二聚卟啉(DiPPH2，20)

TCPP-PEG-FA四(4-羧基苯基)卟啉聚乙二醇叶酸

叶酸标记的荧光二氧化硅包裹金纳米粒子(FA-AuNPsSiO-TCPP)

5,10,15,20—四-(对癸酰氧基苯基)卟啉自由碱材料(TDPPH2)

上海金畔生物供应铁卟啉、锰卟啉、钴卟啉、铜卟啉、锌卟啉、镍卟啉、铁卟啉催化剂、锰卟啉催化剂、钴卟啉催化剂、铜卟啉催化剂的定制产品

5,10,15,20-四(4-溴苯基)卟啉(H2TBrPP)的的合成路线

称取对溴苯甲醛(3g, 16.2 mmol)于250 mL三口烧瓶，抽排空气充入N 2 ，使用滴液漏斗向反应瓶中加入150 mL丙酸，调节温度为130℃，搅拌并向其中加入吡咯1.09 g(16.2mmol)。反应12 个小时后抽滤并用甲醇反复洗涤固体产物，然后用二氯甲烷冲洗滤饼获得暗红色滤液，将滤液旋干后通过柱层析(湿法装柱，CH2Cl2 )分离纯化。后用采用CHCl3 和CH3OH混合溶剂重结晶得到暗紫色固体。产物：1.05g，产率28.0%。

5,10,15,20-四(4-溴苯基)金属卟啉配合物的合成路线

称取H2TBrPP (150 mg, 0.16 mmol)以及Co(OAc) 2 ·4H2O (399 mg, 1.6 mmol)于 100mL 反应管中，抽排空气并通入N2 ，向其中加入30 mL CHCl 3 /AcOH (v/v, 1:1)的混合溶液。120℃回流反应1.5 h。反应结束后，甲醇离心洗涤粗产品，后干燥得橙红色固体。

称取H2TBrPP(150mg, 0.16mmol)以及Zn(OAc) 2 ·2H 2 O(351mg, 1.6 mmol)于100 mL反应管中，抽排空气并通入N2 ，向其中加入30mLCHCl 3 /AcOH (v/v, 1:1)的混合溶液。120℃回流反应1.5 h。反应结束后，甲醇离心洗涤粗产品，后干燥得紫红色固体。

上海金畔生物供应卟啉定制产品目录：

卟啉酞菁混杂三层配合物(TFPP)Eu2[Pc(OPh)8]2

溴化四-(4-N,N,N-二甲基,十六烷基氨基苯基)卟啉(TDMHAPPBr)

β-环糊精交联聚合物(β-CDP)和四(4-三甲铵基苯基)卟啉锰(MnTAPP)的超分子包合物(MnTAPP-β-CDP)

离子型锰卟啉化合物[MnTTMAPP][PF6]5

中位-四(4-N-氰乙基吡啶基)卟啉(TγNPNPyP)

四(1-甲基-1哌啶乙氧基苯基)卟啉(简写TMPipEOPP)

锌卟啉-荧光素二元化合物Zn(F1-PPTPP)

Zn(TPP)/Fe(p-ImEPTPP)Cl

咪唑基尾式卟啉铜(Ⅱ)配合物CuⅡ(p-ImBPTPP)

咪唑基尾式卟啉5-对[4-(1-咪唑基)丁氧基]苯基-10,15,20-三苯基卟啉(p-ImBPTPP)

5,10,15,20-四苯基卟啉钴(TPPCo)

具有光敏性的四硝基苯基卟啉(C44H26N8O8,记为TNPP)

硝基卟啉(TPP-NO2)

锌卟啉(TPP-Zn)

5,15-二(3,4,5-三(三丙氧苯基)卟啉(BTPPP)

[5,15-二乙炔基-10,20-二(3,4,5-三(十六烷氧基)苯基)卟啉]锌(DBTCPP-Zn)

[5,15-二醛基10,20-二(3,4,5-三(十六烷氧基)苯基卟啉)]锌(AEBHPP)

[5,15-二腈基10,20-二(3,4,5-三(十六烷氧基)苯基卟啉)]锌(Por-CN)

[5,15-二羧基10,20-二(3,4,5-三(十六烷氧基)苯基卟啉)]锌(CEBHPP)

聚((2-蒽醌)[5,15-二乙炔基-10,20-二(3,4,5-三-(十六烷氧基)苯基)卟啉]锌(ADEBHPP)n

2-醛基-5,10,15,20-四苯基卟啉(TPP-CHO)

2-羟甲基-5,10,15,20-四苯基卟啉(TPP-CH2OH)

2-氯甲基-5,10,15,20.四苯基卟啉(TPP-CH2Cl)

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