笼型苯基POSS即（RSiO3/2）n中的R基为刚性的苯基（PhSiO3/2）n，其几类结构图如图1-2所示，因苯基POSS同属于笼型苯基倍半硅氧烷，所以其结构中也存在不完全聚合的结构，其结构图如图1-3所示，下面我们主要介绍白色针状固体高聚结晶苯基POSS的合成制备及反应机理

白色针状固体高聚结晶苯基POSS的合成制备方法

本实验采用多步水解缩合的方式合成高聚苯基POSS，工艺流程简图见图2

将低聚物Phn(SiO1.5)n（初制备苯基POSS）加入二氯甲烷溶剂中再加入1moL/LTBAF（THF）作催化剂，常温搅拌N2保护，反应2天后，使用CaCl2除去F-，减压蒸馏得到白色固体产物，然后根据设计方法进行产物分离，得到高聚苯基POSS。

 首先将白色产物溶解于THF中，过滤、收集。再将收集后的产物溶解于体积比1:1的乙腈与四氢呋喃的混合液中，以此对不同种类苯基POSS进行分离，旨在得到纯度较高的高聚苯基POSS经过反应及分离结晶后，得到白色针状固体产物，如图3。

将上述白色针状固体高聚结晶苯基POSS进行烘干、 称量， 产率为 85%， 然后对其进行红外、 质谱及扫描电镜分析见图4、 图5、表1 及图6。

图4

图5

图6

                     表1根据图5质谱主要峰值推测和计算出所对应分子的结构简式

高聚苯基POSS合成综合红外谱图4、 质谱5及表1推断其反应机理，Ph n (SiO 1.5 ) n 溶解在二氯甲烷溶剂中， 在F – （THF） 的催化下发生进一步的聚合生成不完全闭合笼型九苯基硅醇， 之后再与单体聚合生成闭合笼型高聚苯基POSS，其涉及的反应方程式如下式3-4及式3-5：