上海金畔生物分别介绍含有三种不同的含氮官能团:CC3(亚胺笼),RCC3(仲胺笼)和6FT-RCC3(叔胺笼),这三种分子笼的氮原子密度高,且具有相同构型,并在固态下具有几乎相同的尺寸、形状和填充模式(图1)。
1.亚胺笼CC3
由SO2吸附等温曲线可知(图2),在1bar和298K下,CC3的SO2吸收量为2.78mmol·g-1。这是一个典型的I型等温线,吸附与解吸曲线完全重合,说明没有滞后现象,表明该过程为物理吸附,吸附过程具有可逆性。但CC3对SO2的吸附能力较差,不足以与各种稳定的MOF匹敌。
2.仲胺笼RCC3
由SO2吸附等温曲线可知(图2),在该条件下,RCC3的SO2吸收量为12.34 mmol·g-1,相比于CC3,其吸收能力明显增强,与目前用于该应用性能良好的MOF材料相当。RCC3的SO2吸附等温线形成了滞后环,这表明该笼RCC3的可逆性有限,推测可能为化学吸附。
3.叔胺笼6FT-RCC3
由SO2吸附等温曲线可知(图2),在相同条件下,6FT-RCC3获得了高的SO2吸附量,达13.68 mmol·g-1,仅落后于这三种基准MOF。6FT-RCC3的BET表面积为396 m2g-1,而上述三种基准MOF均超过2000 m2g-1,因此说明,笼6FT-RCC3对SO2的吸附能力极具优势。此外,还发现,6FT-RCC3在低SO2压力下也有较好的SO2吸附能力,其性能明显优于多种多孔材料。这种在低SO2分压下的显著吸收也体现了利用叔胺笼6FT-RCC3捕获痕量SO2的可能性。6FT-RCC3是I型等温线,具有中等程度的滞后现象。6FT-RCC3和RCC3滞后现象归因于自身的分子柔性,会产生溶胀效应,从而形成滞后环。
综上所述,具有很强的SO2吸附能力和可逆性的多孔有机笼(POC),根据综合实验和计算结果,三种笼具有非常显著的SO2吸附行为,这归因于它们不同的胺基官能团以及在固态中的堆积模式(图3):(1)亚胺笼CC3表现出中等且可逆的SO2吸附,为物理吸附;
(2)仲胺笼RCC3表现出较高但不可逆的SO2吸附,为化学吸附;叔胺笼6FT-RCC3表现出很高的SO2吸附能力(平均每个分子笼包裹16.4个SO2分子,SO2吸附容量非常高),且具有良好的可逆性,可进行至少50次吸附-解吸循环。特别地,6FT-RCC3低分压下的高吸收表明其可能用于痕量SO2的吸附。并通过FT-IR光谱、13C CP-MAS核磁共振实验和理论计算证实,这三种笼具有不同的SO2吸附性能,这归因于它们对SO2的吸附亲和力不同。与许多MOF和其他框架不同,结晶度的损失并不一定意味着笼型材料孔隙率的降低。再加上良好的加工性选择和被证实的合成可扩展性,因而6FT-RCC3分子笼材料是一类非常有潜力的SO2气体吸附材料。
图3 多孔有机笼对SO2吸附的三种类型。
上海金畔生物是一家供应科研试剂的生物公司,我们有自己的实验室及技术人员,我们提供的产品性质稳定 、纯度95%以上,现将部分产品展示如下:
笼型聚倍半硅氧烷修饰介孔二氧化硅SiO2(POSS-MPS)
吲哚菁绿标记金纳米笼(ICG/Biotin-PEG-AuNC-PCM)
金银纳米笼(球壳)
金银纳米笼(立方)
中空笼状碳/Ru复合微球
红细胞膜包裹抗体纳米粒子
细胞膜包裹普鲁士蓝纳米颗粒
细胞膜包裹聚多巴胺纳米粒(细胞膜仿生)
八双(三甲基硅氧烷)倍半硅氧烷 cas:51777-38-9
三硅醇异丁基-笼形聚倍半硅氧烷 cas:307531-92-6
异辛酯基-笼形聚倍半硅氧烷 cas:190732-67-3
N-苯基氨基-笼形聚倍半硅氧烷 cas:1187675-16-6
PSS-甲基丙烯酰取代的笼形混合物,N=8、10、12 cas:160185-24-0
POSS-十二苯基
三硅醇苯基-笼形聚倍半硅氧烷 cas:444315-26-8
环氧环己基-笼形聚倍半硅氧烷 cas:187333-74-0
氢基封端的二甲基(硅氧烷与聚硅氧烷)
四甲基铵基-笼形聚倍半硅氧烷 cas:69667-29-4
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八异丁基-笼形聚倍半硅氧烷 cas:221326-46-1
三硅醇异辛基-笼形聚倍半硅氧烷 cas:444619-08-3
聚乙二醇基-笼形聚倍半硅氧烷 cas:1255649-48-9
丙烯酸基-笼形聚倍半硅氧烷 cas:1620202-27-8
缩水甘油基-笼形聚倍半硅氧烷 cas:13505-46-9
缩水甘油醚氧丙基笼状聚倍半硅氧烷
丙烯酰氧丙基笼型聚倍半硅氧烷
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介孔硫化铜负载阿霉素
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POSS-PEG-AZO-PEG-POSS双重聚合物
偶氮苯-SS-偶氮苯二聚体多重刺激响应性超分子水凝胶
POSS基全氟烷基偶氮苯聚合物P1-P16
笼型聚倍半硅氧烷基全氟烷基偶氮苯共聚物POSS-AZO
Au@HKUST-1笼中球结构
吲哚菁绿标记纳米金修饰介孔硅颗粒Au@MSNs-ICG
ROS活性氧敏感纳米金棒定制
叶酸修饰纳米金棒/磁性纳米颗粒Fe3O4/Au-FA
细胞膜包裹纳米金棒仿生颗粒(AuNRs)
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血红细胞膜包裹金纳米笼
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B-环糊精修饰苯甲酸包和物Benzoic-Acid-CD
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多壁碳纳米管(MWCNTS)核-壳型纳米杂化材料