樟脑基立体位阻β-二酮环金属铂铱配合物(46dfppy)2Ir(tfcam)/(ppy)Pt(tfcam)的合成研究

金畔生物有合成磷脂、拓扑绝缘体，石墨炔(graphyne)多肽、高分子聚乙二醇衍生物、嵌段共聚物、胆固醇修饰产品，磁性纳米颗粒、纳米金及纳米金棒、超分子、静电纺丝纤维膜、光引发剂、光刻胶、近红外荧光染料、MAX相陶瓷，活性荧光染料、发光材料、光电材料、石墨烯、金属配合物发光材料、荧光标记的葡聚糖BSA和链霉亲和素、蛋白交联剂、钙钛矿、光电材料、小分子PEG衍生物、点计化学产品、树枝状聚合物、环糊精衍生物、大环配体类、荧光量子点、透明质酸衍生物、石墨烯或氧化石墨烯、碳纳米管、富勒烯等可供选择。

合成了一类含樟脑基立体位阻β–二酮环金属铂(铱)配合物。在辅助配体β–二酮樟脑基3位上引入不同取代基R(供电子基团(-CH3,-Ph)和吸电子基团(-CF3))甲酰基,可以改变配合物光物理性质;通过循环伏安法结合紫外吸收光谱测定含相同R基(-CF3)β–二酮的配合物能级差Eg值,分析含吸电子基(-CF3)辅助配体对配合物电化学性质影响;将其中两个磷光材料(ppy)2Ir(acam)和(ppy)Pt(bcam)制成掺杂和非掺杂器件,分析器件的性质:含樟脑基立体位阻β–二酮环金属铂(铱)配合物能有效降低分子间相互作用,提高器件效率,器件具有优良的性能。

  本文主要开展了以下四方面的工作: 

(1)合成了一类含樟脑基团立体位阻β–二酮的环金属铂(铱)配合物。

(2)测定不同R基取代的樟脑基β–二酮环金属铂(铱)配合物的紫外吸收和光致发光光谱(PL光谱)。

本文实验发现含樟脑基立体位阻β–二酮配合物发射峰相比无立体位阻β–二酮配合物发射峰位置有移动现象:其中R为三氟甲基(-CF3)的3-三氟乙酰基樟脑(tfcam)铂(铱)配合物发射峰红移,(46dfppy)2Ir(tfcam)、(46dfppy)Pt(tfcam)和(ppy)Pt(tfcam)分别红移了32nm、3nm和5nm;而R为甲基(-CH3)的3-乙酰基樟脑(acam)或R为苯基(-Ph)的3-苯甲酰基樟脑(bcam)铱配合物发射峰蓝移,蓝移1-4nm。相比供电子基团(-CH3,-Ph),吸电子基团(-CF3)对配合物发射峰的影响更大。(ppy)2Ir(acam)量子效率最高达到0.54。含樟脑基立体位阻β–二酮对配合物光物理性质有一定的影响。

(3)测定了具有相同β–二酮— R为三氟甲基(-CF3)的3-三氟乙酰基樟脑(tfcam)铂和铱配合物的循环伏安曲线,根据实验数据计算能级差Eg值。进一步考察β–二酮tfcam对配合物分子轨道HOMO和LUMO能级的影响。实验证明:β–二酮tfcam对配合物的电化学性质有一定的影响。 

(4)将磷光材料(ppy)2Ir(acam)和(ppy)Pt(bcam)制作成掺杂、非掺杂器件,分析器件EL光谱,I-V-B特性,效率。实验说明含立体位阻樟脑基β–二酮的引入,有效降低了配合物分子间相互作用,提高了器件的效率。

铱配合物发光研究

本文所述的金属配合物外还可合成一系列的(铱Ir、钌Ru、钴、镍Ni、铕Eu、钯Pd、铽Tb)的配合物发光材料，包括

含双键的铱配合物磷光材料

Ir(ppy)2(ADP) (ADP=1，3-二苯基-2-烯丙基-1,3-丙二酮, ppy=2-苯基吡啶)

Ir(ppy)2(VPHD) (VPHD=6-对乙烯基苯基-2，4-己二酮)

铱配合物Ir(ppy)2(acac) (acac=2,4-戊二酮)

中性的fac-Ir(ppy)3

(ppy)2Ir(acac)

含五氟苯基的配合物

(PP)2Ir(acac)

(BuPhOXD)2Ir(acac) 、(DPA-FIpy)2Ir(acac)

(DBQ)2Ir(acac)、 (dfmppy)2Ir(prz)、 (PhOXD)2Ir(BuPhOXD-Pic)

(mpmi)2Ir(pybi)、(tfmppy)2Ir(tfmtpip)

(2-CF3BNO)Ir(acac) 、(2-CF3BNO)Ir(pic)、(3-CF3BNO)Ir(pic)

三环金属化铱配合物btp2Ir(acac)、Ir(piq)3、 Ir(tiq)3、 Ir(fliq)3

异喹啉配体的铱配合物Ir (piq-F)3、 (piq)2Ir(acac) 、( piq-F)2lr (acac) 、(pbq-F) 2Ir (acac)

二苯丙异喹啉配体的铱配合物(DBQ)2Ir(acac) 、(MDQ)2Ir(acac)

喹唑啉衍生物配体的铱配合物(nazo)2Ir(Fppz)、 (nazo)2Ir(Bppz) 、(nazo)2Ir(Fptz)

烷烯基喹啉配体的铱配合物(PEQ)2Ir(acac)、 (MPEQ)2Ir(acac)、 (PEIQ)2Ir(acac)

含有8-苯基喹啉骨架的铱配合物

(PEP)2Ir(acac) 、(PETP)2Ir(acac) 、(MPEP)2Ir(acac)、 (NEP)2Ir(acac)、Ir-SC4

蓝色磷光材料FIrppy、 FIrpic、 FIr6、(CF3ppy)2Ir(pic)、FIrtaz、FIrN4

Eu(TFacac)3bpipy 、八乙基铂–卟啉配合物(PtOEP)

Pt (ppy)2(acac)、Os(CN)2(PPh3)BPy 重金属有机磷光材料

含铱磷光材料Ir(tfmppy)2tpip和Ir(dfppy)2tpip

(tfmppy=2-(4-(trifluoromethyl) phenyl)pyridine, dfppy=2-(2,4-difluorophenyl)pyridine)

二桥化合物[(tfmppy)2Ir(u-Cl)]2和[(dfppy)2Ir(u-Cl)]2

红光发射的铱配合物

Btp2Ir(acac)、Ir(HFP)3、(MBQ)acac);R=Me、Ir(DBQ)(acac);R=H

(nazo)2Ir(Fppz)、In(5-f-1-piq)2(acac)、(PEQ)2Ir(acac)

绿光发射的铱配合物Ir(ppy)3、 Ir(Bu-ppy)3

基于不同共轭长度的二亚胺配体的重金属阳离子铱(II)配合物

[Ir(piq)2(bpy)+ PF6-、 [Ir(piq)2(phen)]+PF6-、 [Ir(piq)2(pyqu)]+PF6-、[Ir(piq)2(bqu)]+PF6-、

[Ir(piq)2(biqu)]+PF6-、[Ir(piq)2(quqo)]+PF6-

生物素–铱配合物

2-苯基吡啶铱二氯桥(ppy)2Ir(μ-CI)2(ppy)2

2-苯基喹啉铱二氯桥(pq)2Ir(u-CI)2(pq)2

2-氟苯基吡啶铱二氯桥(dfppy)Ir(u-Cl)2(dfppy)2

4,4'-联吡啶二羧2-苯基吡啶配合物[Ir(ppy)2(Hdcbpy)]

3-(2-吡啶)香豆素环金属铱配合物

Ir('L)2(acac-Ox)和I('L)2(acac-Cz)配合物

香豆素配合物 (2L)2Ir(u-Cl)2(2L)2与 Ir(2L)2(acac-Cz)

4种离子型环金属铱配合物[(PPM)2Ir(bpy)]PF6、[(MPPM)2Ir(bpy)]PF6

[(DFPPM)2Ir(bpy)]PF6、[(MDFPPM)2Ir (bpy)]PF6

蓝色磷光嘧啶铱配合物[Ir(N4)(MDFPPM)2] (MDFPPM=4,6-二甲基-2-(2,4-二氟苯基)嘧啶,N4=5-(2-吡啶基)-1H-四唑)

铱配合物[Ir(dfppy)z(bpm)]Cl

[(ppy)2Ir(N^N)]； 含有吡咯亚胺基为辅助配体的2-苯基吡啶铱配合物[(ppy)2Ir(N^N)](ppy=2-苯基吡啶)

吡嗪铱配合物 Ir (MDPP)2 (acac)

吡嗪铱的配合物[Ir(dphp)2(acac)]

三重态吡嗪铱(Ⅲ)配合物[Ir(DPP)3]

吡嗪嘧啶铱(Ⅲ)配合物(MDPP)2Ir(Cl)PPY (MDPP为5-甲基-2,3-二苯基吡嗪)

2,3-二苯基-5-甲基吡嗪铱配合物Ir(DPMP)2(acac)

空穴传输性咔唑基团修饰的吡嗪配体2,3-二(4. (9-咔唑基甲基)苯基)-5-甲基吡嗪(CzMPMP)

铱配合物Ir(CzMPMP)2(acac)

铱配合物[Ir(dfppy)2(bpm)]Cl

铱配合物[Ir(ppy)2(Hdcbpy)]

四齿PNNP型Ir光催化剂Mes-IrPCY2

钳形二氢化铱配合物[IrH2(POCOP)]

氯桥二聚体

(ppy)2Ir(μ-Cl2)Ir(ppy)2

Ir(III)配合物

Ir(III)–Br或 Ir(III)–I 配合物

Ir(III)–CN 或 Ir(III)–OCN 配合物

橙光/红光磷光铱配合物（PMD-Ir-1，PMD-Ir-2，PMD-Ir-3，PMD-Ir-4）

以邻菲罗啉为第二配体的铱配合物

黄光［(pq)2Ir(phen)］(PF6)；

黄光［(dpq)2Ir(phen)］(PF6)

红光［(pqcm)2Ir(phen)］(PF6)

红光［(pqca)2Ir(phen)］(PF6)

具有聚集诱导发光特性的AIE修饰的铱配合物

具有聚集诱导发光(AIE)特性的磷光聚合物

含环金属铱配合物的高分子材料P(MMAco-TPYIr)

超支化铱配合物(PPPIrppy)

金属铱酰胺类有机小分子发光材料的定制合成

酰胺类金属铱有机配合物(pq)2Ir(N-phMA)

酰胺类衍生物为辅助配体的金属铱(Ⅲ)配合物(ppz)2Ir(ayl)

酰胺类金属铱(Ⅲ)配合物(ppz)2Ir(nap-ph-ayl)

酰胺类金属铱(Ⅲ)配合物(ppz)2Ir(Cl-ayl)

酰胺基金属铱配合物高分子发光材料的定制厂家

(C^N)2Ir(μ-C1)2Ir(C^N)2

(ppy)2Ir(N-phMA)1，(ppy)2Ir(N-MephMA)2，(ppy)2Ir(N-NaphphMA)3

(cpy)2Ir(N-phMA)4，(pq)2Ir(N-phMA)5，(bo)2Ir(N-phMA)6

小分子红光/蓝光铱配合物

芴基修饰的小分子铱配合物

芴基的四唑型铱配合物

二苯胺修饰芴基为基础的噁二唑类主配体铱配合物

三苯胺类树状铱配合物

金属铱酰胺类有机小分子发光材料(ppy)2Ir(acetylhaiiline) 2

(ppy)2- Ir(p-bromo-acetylhaiiline) 3

(ppy)2Ir(N-Phenylbenzamide) 4

(ppy)2Ir(N- naphthylbenzamide) 5

蓝光铱金属配合物衍生物Ir(ppy)2(pic)

苯并噻唑类金属有机铱III金属配合物

苯基喹啉铱金属配合物衍生物

2-苯基吡啶铱配合物Ir(ppy)2(bza)

2-苯基吡啶铱(Ⅲ)配合物(npy)2Ir(acac)；(pq)2Ir(acac)

苯基吡啶铱金属配合物

含苯基吡啶和吩嗪类配体的铱–稀土异金属配合物[Ir(ppy)2(tpphz)Ln(TTA)3]Cl

氟代苯基吡啶为主配体的金属铱酰胺类化合物(dfppy)2Ir(N-Phenylbenzamide) 2

氟代苯基吡啶金属铱酰胺类化合物(dfppy)2Ir(acetylhaiiline) 3

开环结构的金属铱酰胺化合物Ir(dfppy)_2(benzamide)(H_2O) 4

侧链含金属铱配合物的电磷光白光聚合物

侧链含金属铱配合物的PF-Ir Fpy

侧链含环金属铱配合物的芴–咔唑有机磷光聚合物PFCzIrpiq

以卡宾及三唑为辅助配体的铱(Ⅲ)配合物(ppz)2Ir(ttz)Cl、(ppz)2Ir(fptz)Cl

单齿配体(ppz)2Ir(ttzH)和(ppz)2Ir(fptzH)

ppy基铱磷光材料(ppy)2Ir(ttz)Cl,(ppy)2Ir(fptz)Cl,(ppy)2Ir(ttzH)和(ppy)2Ir(fptzH)

1-苯基吡唑为主配体的配合物

ppz)2Ir(ttz)Cl，(ppz)2Ir(fptz)Cl，(ppz)2Ir(ttzH)和(ppz)2Ir(fptzH)

含氟环金属铱配合物

含三氟甲基的苯基吡啶类铱配合物

含氟绿光铱配合物(Ir(dfbppy)(acac))

含氟苯基吡啶及吡啶基咪唑为配体的蓝色磷光电致发光铱配合物(P)2Ir(pym)

基于氟代苯并咪唑配体的绿光铱配合物

三氟甲基取代Ir配合物

含氟绿光铱配合物(Ir(dfbppy)2(acac)

双氮杂类铱配合物 

二氮杂萘联苯类铱配合物Ir(MPCPPZ)

氟代苯基吡啶铱的化合物(dfppy)_2Ir(4fppy) 5

基于氮杂环类功能化铱(Ⅲ)配合物

(Czphtz)2Ir(tfmptz)、(Czphtz)2Ir(fpptz)

(Czphtz)2Ir(tfmpptz)和(Czphtz)2Ir(pptz)

双齿氮杂环(dfppy)2Ir(NHC)的蓝光或蓝绿光铱配合物

喹啉氮杂环类铱配合物[(PPQ)2Ir(acac)]

双核离子型磷光铱配合物[Ir(C^N)2(tpphz)Ir(C^N)2]+Y-2

含载流子基团的红色磷光铱配合物

含载流子基团(三苯胺和口恶二唑)的蓝色磷光铱配合物FIr(G-Pic)

手性Ir-Fc-PHOX配合物

手性膦噁唑啉铱络合物[Ir(COD)Cl]2

吡啶衍生物配体的手性金属铱(Ⅲ)配合物Ir(ppy)2(fppy)和Ir(ppy)(fppy)2