将吸电子亚胺和供电子胺引入Cz-B骨架中,可以实现宽色域内的窄带发射。通过这种方法,在从深蓝色到黄色(461-571 nm)的宽可见光范围内,使用相同分子体系且不影响窄带光谱特征的情况下,实现了有效的电致发光颜色调谐。使用该家族可调色MR-TADF发射器可制备量子效率高达19.0-29.2%和极佳颜色纯度的深蓝至黄光范围有机发光二极管。
图1. 作者在本文中重点研究以Cz-B作为母体结构的MR分子。在中部氮原子的同位加入额外的供电子基团,如咔唑,被证明是获得红移发射的一种策略。通过这一设计原则可以扩展到更大的融合多环π体系,首次实现了深红色MR-TADF。
最终,作者合成了四种类似的材料,γ-Cb-B、Cz-B、TCz-B和DACz-B,以验证方法的实用性。根据密度泛函理论(DFT)计算的预测,对于γ-Cb-B,用γ-咔啉(吡啶并[4,3-b]吲哚)亚胺取代Cz-B的两个咔唑亚基,使分子具有更高的S1和T1能量,从而具有更短的发射波长,同时保持固有的MR分子的优势特征。
图2. a) 四个MR-TADF发射器在脱氧甲苯溶液(10-5 M)中的紫外/可见吸收(左)和荧光光谱(右)。b) 溶液在365 nm紫外光照下发出的深蓝色至黄色辐射图片。c) 在掺杂浓度为1 wt%时,在oCBP (γ-Cb-B)或mCBP (Cz-B, TCz-B和DACz-B)基质中4个MR-TADF发射体掺杂薄膜的稳态PL谱和d) 瞬态PL衰减曲线。e) 真空沉积在石英衬底上的掺杂薄膜的PL图像。
表1. MR-TADF发射器的光物理性质。Stokes位移低至17-32 nm,即分子基态(S0)和激发态S1之间的几何变化小,最终导致光谱半峰宽(full width at half-maximum, FWHM)非常小(23-34 nm或0.13-0.14 eV)。根据其荧光和磷光峰估算,四种化合物的ΔEST值低至0.09-0.14 eV。
图3.a) 以γ-Cb-B、Cz-B、TCz-B和DACzB为MR-TADF发射器的OLEDs材料的能级图和化学结构。b) 在1 mA cm-1下测量的EL光谱。c) 电致光发射图像及其在CIE色度图中的颜色坐标。d) 电流密度-电压-亮度(J-V-L)特性和e) 器件的外部量子效率(external electroluminescence quhaitum efficiency, EQE) L plots图。
表2. OLED器件的EL性能对比。其中,λEL代表1 mA cm-1下的EL最大发射峰位置,CE代表最大电流效率,PE为最大功率效率,CIE为电致发光的CIE色度坐标。
总之,利用多功能分子工程方法,作者设计和开发了一个新的MR-TADF材料家族,可以显示从深蓝到黄色的窄带发射。通过将吸电子亚胺和供电子胺引入常见的硼MR骨架(Cz-B),可以实现系统的低色移和低色移窄带TADF发射,允许在宽可见范围内有效的发光颜色调谐,而不降低固有的高φPL。因此,相应的窄带深蓝到黄色OLED获得了较高的最大EQEs为19.0-29.2%,具有理想的电致发光颜色纯度。作者认为,通过对供电子和吸电子官能团的合理选择和整合,本研究可以为进一步探索具有吸引力的颜色可调有机硼MR-TADF发射体提供基础。该装置的效率仍有改进空间,相关研究正在进行中。
红色TADF分子 TPA-DCPP
DCPPr-α-NDPA 红色TADF分子
DCPPr-β-NDPA 红色TADF分子
DCPPr-TPA 红色TADF分子
DCPPr-DBPPA 红色TADF分子
TADF敏化剂分子——BTZ-DMAC-4Br
BTZ-DMAC
BTZ-DMAC-R
DPA-BTZ-Br
多共振热激活延迟荧光MR-TADF骨架BN-Cz
MR-TADF骨架BN-CP1
MR-TADF骨架BN-CP2
一价铜配合物(MAC*)Cu(Cz)作为TADF敏化剂
TADF(MR-TADF)材料
2,3-CZ
2,5-CZ
2,6-CZ
2,3-DPA
2,3-POA