在本文中,我们以对羟基苯甲醛、不同尾链的溴代烷和吡咯为原料,设计合成了一系列不同长度烷汽烃尾链的甲基丙烯酸四苯基卟啉酯(MM-TPP ,MM-TPP-10C,MM-TPP-12C,MM-TPP-14C,MM-TPP-16C),并采用'H NMR对其结构进行了表征,通过POM考察了其热力学性能和液晶性,在这里我们主要介绍了甲基丙烯酸癸烷氧基四苯基卟啉(MM-TPP-10C)。
紫色固体甲基丙烯酸癸烷氧基四苯基卟啉(MM-TPP-10C)的制备方法
冰浴条件下,在单口瓶中加入1 g(0.0009 mol)单羟基三癸烷氧基四苯基卟啉,加入精制四氢呋喃250 ml搅拌,再加入精制的三乙胺1.27 ml,将0.7 ml甲基丙烯酰氯溶于40 ml精制四氢呋喃中,缓慢滴加入反应体系中。反应24h。抽滤,将滤液旋干,二氯甲烷溶解,依次用稀HCl溶液、稀NaOH溶液、蒸馏水洗涤。无水硫酸镁干燥,过滤,旋蒸干溶剂后,用硅胶柱分离,三氯甲烷为洗脱液,收集第一组分,旋干后,为紫色固体甲基丙烯酸癸烷氧基四苯基卟啉(MM-TPP-10C)。产率为70%。
紫色固体甲基丙烯酸癸烷氧基四苯基卟啉(MM-TPP-10C)的'HNMR图谱
通过实验,获得多取代不同长度烷氧基的甲基丙烯酸卟啉单体,用'HNMR和TOF-MS对其结构进行了表征。从图1上能看出在2.04 ppm处出现甲基上氢的化学位移,在6.69~5.72 ppm出现碳碳双键上氢的位移,其峰面积比为a:b:c= -3:1:1,与理论值相符合,且通过质谱得知单体的分子量为1168 mol/g, 说明得到的是纯度较高的目标单体MM-TPP-10C。
图1
紫色固体甲基丙烯酸癸烷氧基四苯基卟啉(MM-TPP-10C)的POM表征
MM-TPP-10C的POM表征:将单体MM-TPP-10C放置在载玻片中央,置于偏光显微镜的热台上,以10 °C/min速率升温,并在升温过程中压薄成膜,约在170 °C时,单体开始熔融,观测到之前出现的液晶相开始流动,约190 °C开始逐渐消失,并在200 °C织构完全消失。之后以5°C/min降温,在180 °C开始长出液晶织构,之后以2 °C降温至室温,液晶织构不消失。单体MM-TPP-10C的液晶织构如下图所示(图2)。
一系列甲基丙烯酸四苯基卟啉酯产品名称
甲基丙烯酸癸烷氧基四苯基卟啉(MM-TPP-10C)
甲基丙烯酸十二烷氧基四苯基卟啉(MM-TPP-12C)
甲基丙烯酸十四烷氧基四苯基卟啉(MM-TPP-14C)
甲基丙烯酸十六烷氧基四苯基卟啉(MM-TPP-16C)
厂家:上海金畔生物科技有限公司